永久毛片av-免费一级一片一毛片-国产精品久久久久久无码专区小萝莉-日韩无码专区黄色视频-国产日韩新片无码一区-国产激情久久99久久資源免費看-日韩欧美永久中文字幕视频男男-国产经典中文字幕影片

歡迎來到佛山市萬展活性炭科技有限公司官方網(wǎng)站!

十年品牌 高標(biāo)準(zhǔn)要求 鑄就卓越品質(zhì)

聯(lián)系電話:18988509644

產(chǎn)品中心Product Center

活性炭參考指標(biāo)類型

碘值碘值是指活性炭在0.02N12/KL水溶液中吸附的碘的量。碘值與直徑大于10A的孔隙表面積相關(guān)聯(lián),碘值可以理解為總孔容的一個指示其器。糖蜜值糖蜜值是測量活性炭在沸騰糖蜜溶液的相對脫色能力的方法。糖蜜值被解讀為孔直徑大于28A的表面積。因?yàn)樘敲凼嵌嘟M分的混合物,必須嚴(yán)格按照說明測試本參數(shù)。糖蜜值是用活性炭標(biāo)樣和要測試的活性炭的樣品處理糖蜜液,通過計(jì)算過濾物的光學(xué)密度的比率而得。堆積重堆積重是測量特定量炭的質(zhì)量的方法
【閱讀全文】

第三方檢測報(bào)告

【閱讀全文】

成本優(yōu)勢

      公司技術(shù)優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的一個重要體現(xiàn)就是大幅降低了公司的產(chǎn)品成本,主要體現(xiàn)在原料消耗、燃料消耗和人力成本三個方面。通過對公司自主研發(fā)的“新型活性炭回收工藝”及“尾氣調(diào)質(zhì)處理設(shè)備”、“完全非金屬靜電除塵器”的應(yīng)用,大幅消除了生產(chǎn)過程中尾氣對環(huán)境的不利影響,同時,公司“規(guī)模化活性炭清潔生產(chǎn)新技術(shù)”充分回收物理法活性炭生產(chǎn)過程產(chǎn)生的熱能供化學(xué)法活性炭生產(chǎn),取代燃料供熱模式,從而使產(chǎn)品的綜合能
【閱讀全文】

企業(yè)簡介

+more

公司簡介

佛山市萬展活性炭科技有限公司成立于2013年,注冊資本300萬元,公司辦公樓位置坐落于佛山市南海區(qū)桂城平洲夏東三洲工業(yè)區(qū)泓科樓16號。目前總資產(chǎn)近3千萬元人民幣,廠區(qū)總占地面積為1萬平方米,現(xiàn)有員工20余人。經(jīng)過全體員工的不懈努力,公司承攬過許多大型企業(yè)的廢水廢氣治理,并以高質(zhì)量的產(chǎn)品,誠信的服務(wù)贏得廣大用戶的信賴,現(xiàn)已發(fā)展成具備本行業(yè)影響力,集生產(chǎn)、加工、銷售、科技研發(fā)等為一體的活性炭科技專業(yè)公司。經(jīng)過全體員工的努力,公司已具有較為完善的組織構(gòu)架,并形成了較為嚴(yán)謹(jǐn),能夠適應(yīng)產(chǎn)品研發(fā),生產(chǎn)及市場需求的管理體系.....

了解詳情加盟咨詢
吸附廢氣的活性炭更換周期及吸附量計(jì)算。有毒有害廢氣污染物量大的建議用其他處理方法

吸附廢氣的活性炭更換周期及吸附量計(jì)算。有毒有害廢氣污染物量大的建議用其他處理方法

環(huán)保廢氣柱狀活性炭正確的更換步驟及要點(diǎn)提示

第一步:將空氣凈化系統(tǒng)的壓力降為零,關(guān)閉空氣凈化系統(tǒng)的進(jìn)氣端和出氣端閥門,手動打開除油器下端的,將系統(tǒng)的壓力降為零。關(guān)閉閥門時,務(wù)必將閥 門關(guān)嚴(yán);并且卸壓時, 一定要將系統(tǒng)壓力降 為0MPa。如果卸壓不徹底,將會對下一步驟工作造 成影響。  

第二步:打開法蘭蓋和放料口  將系統(tǒng)壓力降為零后,用對應(yīng)的扳手?jǐn)Q開上、下法蘭蓋螺母,卸下法蘭(有手孔的可先卸上法蘭和手孔),把法蘭蓋上的螺栓依次擰出(上法蘭螺栓不必?cái)Q出,目的防止裝活性炭時活性炭掉入螺栓孔,不方便將活性炭清理出來,螺栓擰不到底,造成漏氣),將卸下來的法蘭蓋和螺栓螺母放置好。打開蓋得同時,注意準(zhǔn)備好盛放活性炭的裝置。

      

第三步:取出內(nèi)部活性炭:用工業(yè)吸塵器或其它工具將活性炭從容器中取出。將取出的活性炭放置好,避免對車間地面造成污染。取出活性炭時,觀察 活性炭顆粒是否有油 漬,如有,應(yīng)盡快對濾芯和空壓機(jī)進(jìn)行保養(yǎng)。 

 

第四步:清理除油器內(nèi)部表面:用榔頭敲除油器,將粘在除油器內(nèi)壁的活性炭震落下來,再用干凈的布塊將除油器內(nèi)壁清理干凈,必要時用肥皂水清理,然后用壓縮空氣吹干。如有銹跡之類的,務(wù)必將其清理干凈。檢查上下通氣頭是否完好;若通氣頭鋼絲網(wǎng)破損或者有大量的鐵銹,應(yīng)徹底除銹后再更換50目鋼絲網(wǎng);因?yàn)槌P不充分會造成壓差過大。

第五步:除上法蘭蓋外,將其 余孔蓋裝回位置  安裝下法蘭蓋(有手孔安裝手孔法蘭蓋),擰緊對應(yīng)的螺栓和螺帽,留出上端法蘭口。 一定要將法蘭連接的部位擰緊,以免造成漏氣。若石棉墊破損,則需更換,否則容易造成漏氣。若現(xiàn)場沒有備用石棉墊,而石棉墊有破損,可以纏生料帶。  

第六步:裝填新的活性炭:按照預(yù)計(jì)的裝填量將新的活性炭倒入除油器中,敲除油器的腿或者其它部位將活性炭振填結(jié)實(shí)。在裝填過程中可用風(fēng)扇吹去活性炭中的粉塵,安裝上法蘭蓋板;為了避免活性炭由于 沒裝填結(jié)實(shí)而導(dǎo)致粉 化,因此必須將活性 炭裝好。  若石棉墊破損,則需更換,否則容易造成漏氣。若現(xiàn)場沒有備用石棉墊,而石棉墊有破損,可以纏生料帶。

第七步:蓋上法蘭蓋:把上法蘭蓋蓋上,擰緊對應(yīng)的螺栓和螺帽。法蘭連接的部位必須擰緊,以免造成漏氣。檢查氣密性:打開空氣凈化系統(tǒng)的進(jìn)氣閥門,對除油器充壓至0.8MPa左右,然后用手感或者肥皂水對連接部位查漏。對于漏氣的部位,要重新擰緊并試漏。   

    

第八步:吹掃活性炭粉塵:使用前可用大量的壓縮空氣吹掃除油器,防止除油器內(nèi)和活性炭粉塵進(jìn)入吸附塔。多余裝填料保存 多余活性炭將其密封保存。清理現(xiàn)場 清理作業(yè)場地,將廢棄的東西清理干凈。

活性炭更換周期和吸附量的計(jì)算

案例1

活性炭的吸附量以及使用時間活性炭對不同的有機(jī)氣體其吸附能力(用S表示)是不一樣的,有以下表(參考《工業(yè)通風(fēng)》,孫一堅(jiān)主編第四版):

按一個排污企業(yè)150mg/m3,風(fēng)量在50000m3/h,一天工作時長15小時算,活性炭的平衡保持量取30%,1t活性炭達(dá)到飽合的時間為:

T(d)=m*S/C*10-6(kg/mg)*F*t(15h/d)

m:活性炭的質(zhì)量,kg;

S:平衡保持量,%;

C:VOCs總濃度,mg/m3;

F:風(fēng)量,m3/h。

則T=1000*0.3/150*10-6*50000*15=2.67d

也就是1t的活性炭在上述條件下,2.67天就達(dá)到飽合了。

案例2

方法一:

蜂窩活性炭比重:0.45g/cm3

1克/立方厘米=1000千克/立方米

參數(shù):單套設(shè)備排風(fēng)量:25000m3/h,廢氣總濃度為119.5mg/m3,運(yùn)行8h/d

所采用蜂窩活性炭吸附的平衡保持量取75%計(jì)。

一塊蜂窩活性炭質(zhì)量:0.1×0.1×0.1×450kg/m3=0.45kg

單套設(shè)備需要蜂窩活性炭量為:0.8×1.31×1.33÷0.001=1400塊×0.45=630kg

根據(jù)活性炭更換周期計(jì)算公式:

T=m×S÷C×10-6×Q×t

式中:

T—周期,單位天

M—活性炭的質(zhì)量,單位kg

S—平衡保持量,%

10-6—系數(shù)

Q—風(fēng)量,單位m3/h

T—運(yùn)行時間,單位h/d

T1=630×0.75÷119.5×10-6×25000×8=7.91天

所以單套設(shè)備蜂窩炭更換周期為約8天方法二:

蜂窩炭1g能吸附600mg的有機(jī)廢氣

一塊蜂窩活性炭質(zhì)量:0.1×0.1×0.1×450kg/m3=0.45kg

單套設(shè)備蜂窩炭重量

0.8×1.31×1.33÷0.001=1400塊×0.45=630kg

設(shè)備蜂窩炭的吸附能力為:

630kg=630000g

630000g×600mg=378000000mg

總過濾量為25000m3/h×119.5mg/m3=2987500mg/h

吸附滿周期T2

378000000mg÷2987500mg/h=126.52h

每天工作8小時算

T2=126.52h÷8=15.81天

因?yàn)門2>T1所以本項(xiàng)目活性炭更換周期為8—15天、建議10天一換

活性炭本身不屬于危廢 ,活性炭吸附廢氣、廢水后的廢活性炭需要看是否在《國家危險(xiǎn)廢物名錄》(2016年版)中的危險(xiǎn)固廢。如不在名錄里:需根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 毒性物質(zhì)含量鑒別》中相關(guān)規(guī)定進(jìn)行鑒別。若吸附的廢氣、廢水不屬于有毒有害物質(zhì)、危險(xiǎn)性物質(zhì)的,不一定是危險(xiǎn)固廢(純水制備的廢活性炭等)。

建議:有毒有害廢氣污染物量大的,請有其他處理方法。

因?yàn)榛钚蕴课接卸居泻螅统蔀槲kU(xiǎn)固廢,危廢處理成本高,而且到一定規(guī)模還要監(jiān)控,另外還要18年要征收危廢1000元每噸。最重要的,每次環(huán)保督察都是重點(diǎn)。

【詳情】
活性炭吸附法工藝流程、處理要求及成本分析

當(dāng)前我國VOCs排放涉及的行業(yè)廣,且各行業(yè)排放的VOCs種類繁多、成分復(fù)雜,常見的有烴類、醇類、醚類、酯類等。加油站、裝修、餐飲、干洗、噴涂、化工等生產(chǎn)或使用有機(jī)溶劑的行業(yè)都會產(chǎn)生VOCs排放。此外,VOCs治理技術(shù)體系復(fù)雜,涉及十多種技術(shù)及組合技術(shù),一般一個環(huán)保治理企業(yè)只能掌握一種或幾種技術(shù)。


目前工業(yè)VOCs治理的主流技術(shù)之一:活性炭吸附技術(shù)!


活性炭是應(yīng)用最廣泛的吸附劑,其生產(chǎn)和使用可以追溯到19世紀(jì)。活性炭之所以被廣泛使用主要是因其具有大量的微孔和中孔,且表面積巨大。典型活性炭的孔徑分布及其與其他吸附劑的比較如下圖所示。

圖源《吸附劑原理與應(yīng)用》,[美]Ralph T.Yang著

據(jù)了解,活性炭吸附技術(shù)是VOCs治理的主流技術(shù)之一,技術(shù)成熟、簡單易行、治理成本低、適應(yīng)范圍廣,在所有的治理技術(shù)中占有非常大的市場份額,在涂裝、包裝印刷、石油化工、化學(xué)品制造、醫(yī)藥化工和異味治理等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。


但由于業(yè)內(nèi)人員對活性炭的基本性能、活性炭吸附技術(shù)的適用范圍和使用條件等缺乏規(guī)律性認(rèn)識,在活性炭選型、工藝設(shè)計(jì)和凈化裝備設(shè)計(jì)中存在較大隨意性,造成凈化設(shè)備效率低,存在安全隱患,活性炭再生更換困難等問題。市場上很多環(huán)保公司對活性炭吸附技術(shù)過于低估(簡單誤認(rèn)為活性炭吸附技術(shù)無非就是簡單的吸附—脫附)。


行業(yè)的種種不規(guī)范及工藝混亂,導(dǎo)致目前不少地方環(huán)保主管部門陷入了“聞炭色變”的誤區(qū)。滿足當(dāng)前國內(nèi)VOCs污染實(shí)際治理工程的實(shí)際需要,正確引導(dǎo)行業(yè)規(guī)范活性炭在揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)凈化中的應(yīng)用,顯得至關(guān)重要。


 吸附法主要適用于低濃度氣態(tài)污染物的吸附分離與凈化,對于高濃度的有機(jī)氣體,一般情況下首先需要經(jīng)過冷凝等工藝進(jìn)行“降濃”處理,然后再進(jìn)行吸附凈化。對于“油氣”等高濃度VOCs氣體的凈化,也可以采用吸附法(降壓解吸再生),但對活性炭有一些特殊的要求。

廢氣的預(yù)處理

(一)污染物濃度要求


除溶劑和油氣儲運(yùn)銷裝置的有機(jī)廢氣吸附回收外,進(jìn)入吸附裝置的有機(jī)廢氣中有機(jī)物的濃度應(yīng)低于其爆炸極限下限的25%。當(dāng)廢氣中有機(jī)物的濃度高于其爆炸極限下限的25%時,應(yīng)使其降低到其爆炸極限下限的25%后方可進(jìn)行吸附凈化。


對于含有混合有機(jī)化合物的廢氣,其控制濃度P應(yīng)低于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%,即P<min(Pe ,Pm)×25%,Pe為最易爆組分爆炸極限下限值(%),Pm為混合氣體爆炸極限下限值,Pm按照下式進(jìn)行計(jì)算:


Pm=(P1+P2+…+Pn)/(V1/P1+V2/P2+…+Vn/Pn)      

式中:

Pm  ——混合氣體爆炸極限下限值,%


P1,P2,…,Pn  ——混合有機(jī)廢氣中各組分的爆炸極限下限值,%


V1,V2,…,Vn  ——混合有機(jī)廢氣中各組分所占的體積百分?jǐn)?shù),%


n  ——混合有機(jī)廢氣中所含有機(jī)化合物的種數(shù)。

  

(二)氣體溫度要求

進(jìn)入吸附裝置的廢氣溫度宜低于40℃。

(三)廢氣濕度對活性炭吸附性能的影響

1、由于活性炭表面通常含有大量的含氧基團(tuán),一般活性炭均具有較強(qiáng)的吸水能力,與有機(jī)物產(chǎn)生競爭吸附作用。

2、活性炭中含有灰分(金屬氧化物),提高了其吸水能力。

如何提高活性炭的疏水性能

(1)原材料的影響:如煤種的影響、瀝青基球型活性炭具有較好的疏水能力;

(2)高碘值活性炭(揮發(fā)份低)的疏水能力通常要優(yōu)于低碘值的活性炭; 

(3)對活性炭進(jìn)行表面疏水改性,去除或減少表面含氧基團(tuán)、降低灰分(金屬氧化物)。

(四)顆粒物的含量要求

進(jìn)入吸附裝置的顆粒物含量宜低于1mg/m3。

粉塵:細(xì)顆粒物(化工、家具等)

漆霧顆粒物(形成氣溶膠):影響最大

絮狀顆粒物:印刷、橡膠、化纖等生產(chǎn)過程產(chǎn)生

(五)廢氣成分的影響

1、活性炭的“中毒”(或劣化):

高沸點(diǎn)(或“半揮發(fā)性”)物質(zhì)再生困難,在活性炭上聚集,如硅烷、油脂等化合物,需要通過冷凝、過濾、吸附等預(yù)處理首先進(jìn)行去除;

發(fā)生聚合反應(yīng),造成在活性炭上聚集,如甲醛、苯乙烯等;

二硫化碳(硫化氫)等吸附反應(yīng)形成單質(zhì)硫的聚集。

    

在吸附氣體中即使含有微量的高分子物質(zhì)或聚合性物質(zhì),在活性炭中聚集,也會很快引起活性炭吸附性能急劇下降。


2、活性炭的反應(yīng)活性(催化性):

活性炭表面具有催化活性,會與一些化合物部分進(jìn)行氧化、水解等催化反應(yīng)。


典型反應(yīng):

(1)乙酸乙酯、乙酸丙酯等易發(fā)生水解反應(yīng)形成有機(jī)酸;

(2)MEK(甲乙酮)、MIBK(甲基異丁基酮)易被氧化形成有機(jī)酸和丁二酮;環(huán)己酮氧化或聚合形成環(huán)亞己基環(huán)己酮;

(3)甲醛、苯乙烯等易發(fā)生聚合反應(yīng);

(4)其他:如樹脂生產(chǎn)中的添加劑帶入二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺在活性炭上會發(fā)生水解生產(chǎn)二甲胺,造成臭氣排放問題。


造成的問題:

(1)回收的溶劑變色、發(fā)臭(如包裝印刷廢氣);

(2)聚合后難再生,造成活性炭中毒(劣化)

(3)反應(yīng)放熱,造成活性炭著火。

基本工藝流程

1、工藝流程圖

2、工藝說明

車間有機(jī)廢氣通過吸氣罩收集,在排風(fēng)機(jī)作用下,經(jīng)過管道輸送進(jìn)入干式過濾器,再進(jìn)入活性炭吸附裝置,有機(jī)污染物被活性炭吸附,凈化后的氣體經(jīng)風(fēng)機(jī)增壓后達(dá)標(biāo)排放。活性炭吸附飽和后,請專業(yè)廠家再生后回用。

3、活性炭的吸附原理

a.吸附現(xiàn)象是發(fā)生在兩個不同的相界面的現(xiàn)象,吸附過程就是在界面上的擴(kuò)散過程,是發(fā)生在固體表面的吸附,這是由于固體表面存在著剩余的吸引而引起的。

吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附;物理吸附亦稱范德華吸附,是由于吸附劑與吸附質(zhì)分子之間的靜電力或范德華引力導(dǎo)致物理吸附引起的,當(dāng)固體和氣體之間的分子引力大于氣體分子之間的引力時,即使氣體的壓力低于與操作溫度相對應(yīng)和飽和蒸氣壓,氣體分子也會冷凝在固體表面上,物理吸附是一種吸熱過程。

化學(xué)吸附亦稱活性吸附,是由于吸附劑表面與吸附質(zhì)分子間的化學(xué)反應(yīng)力導(dǎo)致化學(xué)吸附,它涉及分子中化學(xué)鍵的破壞和重新結(jié)合,因此,化學(xué)吸附過程的吸附熱較物理吸附過程大。

在吸附過程中,物理吸附和化學(xué)吸附之間沒有嚴(yán)格的界限,同一物質(zhì)在較低溫度下往往是化學(xué)吸附。活性炭纖維吸附以物理吸附為主,但由于表面活性劑的存在,也有一定的化學(xué)吸附作用。


b.活性炭對廢氣吸附的特點(diǎn):

(1)對于芳香族化合物的吸附優(yōu)于對非芳香族化合物的吸附。

(2)對帶有支鍵的烴類物理優(yōu)于對直鏈烴類物質(zhì)的吸附。

(3)對有機(jī)物中含有無機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附總是低于不含無機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附。

(4)對分子量大和沸點(diǎn)高的化合物的吸附總是高于分子量小和沸點(diǎn)低的化合物的吸附。

(5)吸附質(zhì)濃度越高,吸附量也越高。

(6)吸附劑內(nèi)表面積越大。吸附量越高。

4、活性碳纖維

以新型吸附材料—活性碳纖維(ACF)為吸附劑的吸附法是近幾年發(fā)展起來的一種新型的有機(jī)廢氣回收方法,被認(rèn)為是最有效的回收凈化有機(jī)廢氣的新方法,近年來已引起廣大研究工作者和相關(guān)企業(yè)的極大關(guān)注。與傳統(tǒng)的活性炭相比,活性碳纖維具有以下優(yōu)異特性:

1) 比表面積大,有效吸附容量高;

2) 吸附、脫附快,能耗低,容易再生;

3) 強(qiáng)度高、壽命長;

4) 形狀多樣,便于工程應(yīng)用;

5) 可吸附低濃度氣體;

6) 吸附選擇性強(qiáng)。

5、活性碳纖維有機(jī)廢氣回收裝置

以活性碳纖維有機(jī)廢氣回收裝置中典型的三箱吸附裝置為例,分析其設(shè)備組成、工藝流程及技術(shù)特點(diǎn)。


設(shè)備組成


吸附設(shè)備由引風(fēng)風(fēng)機(jī)、表冷器、過濾器、吸附器、分層槽等組成,整個系統(tǒng)的運(yùn)行由PLC程序控制,自動切換吸附器,使之交替進(jìn)行吸附、解吸和干燥工藝過程的操作。


工藝流程


揮發(fā)性有機(jī)氣體先經(jīng)過一定的前處理裝置,再經(jīng)過濾器進(jìn)一步去除尾氣中的雜質(zhì),以保證這些雜質(zhì)不占用活性碳纖維的孔隙,影響活性碳纖維的吸附效率和使用壽命;過濾后的尾氣經(jīng)風(fēng)機(jī)引入吸附設(shè)備。


吸附了一定數(shù)量有機(jī)溶劑的活性碳纖維,用飽和水蒸汽進(jìn)行解吸,解吸完成后將通過過濾的外界空氣送入吸附器由風(fēng)機(jī)進(jìn)行干燥,使活性碳纖維床層冷卻并去除殘留的蒸汽,使活性碳纖維保持較高的吸附效率。干燥好的吸附器進(jìn)入下一工作程序循環(huán)進(jìn)行吸附。


解吸出的含有機(jī)物的混合蒸汽進(jìn)入冷凝器中進(jìn)行一級冷凝,冷凝液再經(jīng)板式冷凝器冷卻,經(jīng)過冷凝的有機(jī)物和冷凝水進(jìn)入分層槽,經(jīng)重力分層,上層的有機(jī)物自動溢流至儲槽,然后經(jīng)輸送泵送到吸附回收設(shè)備;下層的冷凝水排入廢水處理系統(tǒng)。

6、技術(shù)特點(diǎn)

(1)結(jié)構(gòu)合理

吸附芯為籠型結(jié)構(gòu),具有活性碳纖維用量少,處理風(fēng)量大的特點(diǎn),可大幅度降低有機(jī)廢氣處理成本。


(2)吸附率高

由于活性碳纖維的比表面積特性,決定了其吸附率可高達(dá)95%以上。采用專利技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)多級吸附,可以達(dá)到極高的吸附率,是目前國際上能夠達(dá)到苛刻的環(huán)保排放要求的吸附裝置。


(3)運(yùn)行能耗低、費(fèi)用低

由于活性碳纖維的脫附、再生能耗低,再加上活性碳纖維纏繞芯的氣流阻力小、風(fēng)機(jī)功率小,所以在運(yùn)行中活性碳纖維有機(jī)廢氣凈化回收裝置的氣耗和電耗均比較低。


(4)全自動控制、無人值守運(yùn)行

采用可編程序控制器中央控制,集成電磁閥、托氣缸執(zhí)行動作,可靠性高。按照工藝流程設(shè)計(jì)的模擬盤顯示,運(yùn)行狀況可以一目了然,并設(shè)計(jì)有故障檢測及指示功能。可靠性強(qiáng)、操作簡單、便于維護(hù)。


(5)安全可靠、適用于有爆炸危險(xiǎn)場所

采用防爆風(fēng)機(jī)、防爆泵。控制柜、氣動柜采用正壓防爆技術(shù),外部信號通過安全柵連接,系統(tǒng)接地,確保了裝置的安全性。

組合工藝流程

實(shí)際的廢氣治理過程中,單一的活性炭吸附工藝會造成活性炭飽和速度過快,處理效果不穩(wěn)定。因此大多數(shù)情況下都是與其他處理工藝組合使用。

1、旋流板塔+UV光解+活性炭吸附工藝

此工藝多用于處理低濃度有機(jī)廢氣,在烘干固化爐產(chǎn)生的有機(jī)廢氣中應(yīng)用較多。

 

其主要工藝流程為:廢氣在引風(fēng)機(jī)的作用下,通過管道輸送,以切線從底部進(jìn)入旋流板洗滌凈化塔,在離心力的作用下,呈螺線形氣旋上升,達(dá)到旋流板時,由于受數(shù)量足夠多的傾角為25°的旋流葉片的切割作用,產(chǎn)生更大的離心力,與從上向下噴成霧狀的循環(huán)液滴接觸,氣液得到充分的混合,氣體中剩余的油霧顆粒物被循環(huán)液吸收,隨水流進(jìn)入循環(huán)水池。

 

經(jīng)旋流板洗滌凈化塔后的氣體進(jìn)入U(xiǎn)V光解凈化器。該設(shè)備以二氧化鈦?zhàn)鳛榇呋瘎c紫外線、空氣接觸反應(yīng)產(chǎn)生臭氧,利用臭氧對有機(jī)物進(jìn)行氧化分解;同時大分子有機(jī)物在紫外線作用下轉(zhuǎn)化為小分子化合物或者發(fā)生反應(yīng),生成水和二氧化碳,污染物得到去除。

 

因UV光解凈化效率相對較低,為了保證廢氣能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,在其后增加活性炭吸附器作為最終的把關(guān)處理,保證油霧顆粒物和總VOCs等長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo),最終凈化氣體。因經(jīng)前處理后,廢氣中VOCs的濃度已很低,且顆粒活性炭在吸附有機(jī)物的同時吸附等離子體,被吸附的有機(jī)物在活性炭纖維的孔隙內(nèi)被等離子體分解,一定程度上延長了活性炭吸附飽和的時間和使用壽命。

 

為保證處理效果,噴淋水循環(huán)使用一段時間后須更換,廢水中含有污染物質(zhì),需配套污水處理設(shè)備進(jìn)行處理。該工藝優(yōu)點(diǎn)是操作簡單,易于管理,投資造價較低。缺點(diǎn)是活性炭更換次數(shù)較頻繁,運(yùn)行費(fèi)用較高。

2、水噴淋+干式過濾器+活性炭吸附+催化燃燒

此工藝多用于噴漆、烘漆VOCs廢氣,主要污染物為苯、甲苯與二甲苯、總VOCs。

 

含有機(jī)物的廢氣經(jīng)風(fēng)機(jī)的作用,首先經(jīng)過水噴淋將大部分漆霧去除后進(jìn)入干式過濾器,干式過濾器一方面可以去除氣體中的水分,另一方面可以進(jìn)一步攔截部分顆粒物,保護(hù)后續(xù)活性炭處理設(shè)施。預(yù)處理后的氣體進(jìn)入活性炭吸附箱,通過吸附作用,有機(jī)物質(zhì)被截留在其內(nèi)部,處理達(dá)標(biāo)的氣體經(jīng)煙囪高空排放。

 

運(yùn)行一段時間后,活性炭達(dá)到飽和狀態(tài),吸附作用失效,此時有機(jī)物已被濃縮在活性炭內(nèi)。按照PLC自動控制程序,

 

催化氧化設(shè)備自動升溫將熱空氣通過風(fēng)機(jī)送入活性炭床使碳層升溫將有機(jī)物從活性炭中“蒸”出,脫附出來的廢氣屬于高濃度、小風(fēng)量、高溫度的有機(jī)廢氣。該部分氣體進(jìn)入催化燃燒室,在催化劑作用下燃燒后徹底凈化,完成脫附過程。再通過熱交換器將凈化后的氣體降溫,最后經(jīng)風(fēng)機(jī)引高空排放。

 

為了保證處理流程的連續(xù)性,該工藝中活性炭箱一般采用一用一備,當(dāng)其中一個炭箱處于脫附狀態(tài)時,另外一個處于吸附狀態(tài),通過控制程序自動切換,交替使用。值得注意的是,脫附過程中要嚴(yán)格按照操作規(guī)范進(jìn)行,注意控制燃燒溫度,避免因操作不當(dāng)導(dǎo)致火災(zāi)或爆炸事故。

 

由于某些物質(zhì),如氯離子,對脫附所用催化劑具有毒害作用,會造成催化劑“中毒”而失去催化作用,因此活性炭吸附+催化燃燒工藝不適用于處理含氯離子等對催化劑有毒害作用成分的氣體。

該工藝特點(diǎn)為:

 

⑴有機(jī)廢氣具有起燃溫度低的特點(diǎn),因此不需要大量的能耗。而且當(dāng)催化燃燒達(dá)到一定的起燃溫度后,依靠自身熱量便可以滿足要求,不再需要外界提供熱源;

 

⑵應(yīng)用的范圍比較廣泛,對多種成分的廢氣都具有良好的處理效果;

 

⑶處理效率與其他工藝相比較高,凈化效率可以達(dá)到95%甚至以上,而且最終產(chǎn)物為二氧化碳和水,沒有二次污染物產(chǎn)生;且由于燃燒溫度低,能大量減少NO X 的生成,因此也大大減少了二次污染;

 

⑷活性炭可重復(fù)使用,延長換炭周期,即減少危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量,對改善大氣環(huán)境具有重要意義;


⑸自動化程度高,操作簡單方便,運(yùn)行安全穩(wěn)定,有效減少了污染物對環(huán)境的影響。

 

⑹缺點(diǎn)是投資較大,對操作人員素質(zhì)要求較高。

吸附成本分析

為方便操作,活性炭飽和期限定為一個月,按每天8小時工作制,減去4個星期天,則總時間為208小時。

假設(shè):廢氣總流量Q=10000m3/h

污染物甲苯的質(zhì)量流量為m=10000m3/h×2×10-5=0.2kg/h

則一個飽和期內(nèi)所需吸附的甲苯量為:m1=208×0.2=51.6(kg)

所需活性炭量為:M≈0.14噸

按上述公式,活性炭吸附裝置所需的活性炭用量如下:Q為廢氣處理總流量

1、Q=20000m3/h   約0.28噸活性炭
2、Q=30000m3/h   約0.4噸活性炭
3、Q=40000m3/h   約0.56噸活性炭
4、Q=50000m3/h   約0.7噸活性炭
5、Q=60000m3/h   約0.84噸活性炭
6、Q=70000m3/h   約0.98噸活性炭
7、Q=80000m3/h   約1.12噸活性炭

按一個月(208小時)運(yùn)行計(jì)算,每噸中等品質(zhì)的活性炭以6000元/噸計(jì),則活性炭吸附裝置的運(yùn)行費(fèi)用為:
1、Q=20000m3/h   0.28×6000=1680元
2、Q=30000m3/h   0.4×6000=2400元
3、Q=40000m3/h   0.56×6000=3360元
4、Q=50000m3/h   0.7×6000=4200元
5、Q=60000m3/h   0.84×6000=5040元
6、Q=70000m3/h   0.98×6000=5880元
7、Q=80000m3/h   1.12×6000=6720元

結(jié) 語:活性炭吸附工藝是一種傳統(tǒng)的治理工藝,其因?yàn)橥顿Y小、處理效果穩(wěn)定而被廣泛應(yīng)用。在使用過程當(dāng)中需要注意的是廢舊活性炭屬于危險(xiǎn)固體廢物,應(yīng)交由有資質(zhì)的第三方公司回收處理。有機(jī)廢氣處理的治理工藝還有很多種,應(yīng)從使用的實(shí)際情況出發(fā),選用合理的工藝,以保證有良好的處理效果。

【詳情】
六大常見的有機(jī)廢氣(VOCs)及處理技術(shù)

                                                        六大常見的有機(jī)廢氣(VOCs)及處理技術(shù)


一、常見有機(jī)廢氣分類

       VOCs(Volatile organic compounds)即揮發(fā)性有機(jī)化合物,是一類常見的大氣污染物,產(chǎn)生于油漆生產(chǎn)、化纖行業(yè)、金屬涂裝、化學(xué)涂料、制鞋制革、膠合板制造、輪胎制造等行業(yè)。有害的揮發(fā)性有機(jī)化合物主要包括丙酮、甲苯、苯酚、二甲基苯胺、甲醛、正己烷、乙酸乙酯、乙醇等。

       工業(yè)企業(yè)中揮發(fā)性有機(jī)廢氣(VOCs)按產(chǎn)生來源劃分,主要有以下幾種:

       1. 噴漆廢氣:主要成分為丙酮、丁醇、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等揮發(fā)性有機(jī)化合物,主要產(chǎn)生于油漆噴涂等表面處理企業(yè),常見的處理方法有油簾吸收、水簾吸收,再配合二三級的活性炭吸附等。

       2. 塑料、塑膠廢氣:主要成分為塑料、塑膠等粒子受熱加工過程中揮發(fā)出來的聚合物單體,因塑料、塑膠組成成分較為復(fù)雜,廢氣中主要含乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯晴和丁二烯等烯烴類塑料聚合物單體,但濃度普遍較低、風(fēng)量大。涉及企業(yè)主要有塑料造粒企業(yè)、化纖生產(chǎn)企業(yè)、注塑企業(yè)、橡膠生產(chǎn)企業(yè)等,處理方法主要有活性炭吸收、等離子凈化等。

       3. 定型廢氣:主要成分為其主要成分為醛、酮、烴、脂肪酸、醇、酯、內(nèi)酯、雜環(huán)化合物、芳香族化合物。涉及的企業(yè)主要為染整企業(yè)、化纖生產(chǎn)企業(yè),通常采用水噴淋處理工藝和靜電吸附式處理工藝。

       4. 化工有機(jī)廢氣:主要由化工企業(yè)排放產(chǎn)生,廢氣成分同化工企業(yè)設(shè)計(jì)生產(chǎn)的化工產(chǎn)品種類有較大關(guān)系,普遍會采用冷凝回收及催化燃燒技術(shù)等凈化收集處理方法。

       5. 印刷廢氣:主要成分為油墨中揮發(fā)出來的甲苯、非甲烷類總烴、乙酸乙酯、乙醇等。涉及的企業(yè)主要為含有油墨印刷工序的企業(yè),主要如包裝品、印花等公司,一般采用活性炭吸附。

二、常見VOC 有機(jī)廢氣凈化處理方法匯總

       優(yōu)先選擇成本低、能耗少、無二次污染的廢氣凈化處理方法,充分利用廢氣的余熱,實(shí)現(xiàn)資源的循環(huán)利用。一般情況下,石化企業(yè)由于其生產(chǎn)活動的特殊性,排氣濃度高,多采用冷凝、吸收、燃燒等方法進(jìn)行廢氣的凈化處理。而印刷等行業(yè)的排氣濃度低,多采用吸附、催化燃燒等方法進(jìn)行廢氣凈化處理,       下面就這幾種方法進(jìn)行簡單概述:

       1.冷凝回收法

       冷凝法就是將工業(yè)生產(chǎn)的廢氣直接引入到冷凝器中,經(jīng)過吸附、吸收、解析、分離等環(huán)節(jié)的作用和反應(yīng),回收有價值的有機(jī)物,回收廢氣的余熱,凈化廢氣,使廢氣達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)有機(jī)廢氣濃度高、溫度低、風(fēng)量小時,可采用冷凝法進(jìn)行凈化處理,一般應(yīng)用于制藥、石化企業(yè)。通常還會在冷凝回收裝置后面再加裝一級或多級的其他有機(jī)廢氣凈化裝置,以做到達(dá)標(biāo)排放。

       2.吸收法

       工業(yè)生產(chǎn)中多采用物理吸收法,就是將廢氣引入吸收液中進(jìn)行吸收凈化,吸收液飽和后進(jìn)行加熱、解析、冷凝等處理,回收余熱。在濃度低、溫度低、風(fēng)量大的情況下可踩踏吸收法,但需要配備加熱解析回收裝置,投資額大。涉及油漆涂裝作業(yè)企業(yè)常用的油簾、水簾吸收漆霧的方法,即常見的有機(jī)廢氣吸收法。

       3.直接燃燒法

       直接燃燒法就是利用燃?xì)獾容o助性材料將廢氣點(diǎn)燃,促使其中的有害物質(zhì)在高溫燃燒下轉(zhuǎn)變成無害物質(zhì),該方法投資小,操作簡單,適用于濃度高、風(fēng)量小的廢氣,但其安全技術(shù)要求較高。

       4.催化燃燒法

       催化然后就是將廢氣加熱經(jīng)催化燃燒后轉(zhuǎn)變成無害的二氧化碳和水。該方法適用于溫度高、濃度高的有機(jī)廢氣凈化處理中,其具有燃燒溫度低、節(jié)能、凈化率高、占地面積少等優(yōu)點(diǎn),但投資較大。

       5.吸附法

       吸附法又可分成三種:

        1. 直接吸附法,利用活性炭對有機(jī)廢氣進(jìn)行吸附凈化處理,凈化率可達(dá)95%以上,該方法設(shè)備簡單、投資少,但需要經(jīng)常更換活性炭,頻繁的裝卸、更換等程序增加運(yùn)行費(fèi)用。

        2. 吸附-回收法。利用纖維活性炭吸附有機(jī)廢氣,使其在趨近飽和狀態(tài)下過熱蒸汽反吹,實(shí)現(xiàn)脫附再生。

        3. 新型吸附-催化燃燒法。該方法綜合吸附法與催化燃燒方法的優(yōu)點(diǎn),具有運(yùn)行穩(wěn)定、投資少、運(yùn)行成本少、維修簡單等優(yōu)點(diǎn)。其利用新型吸附材料對        有機(jī)廢氣進(jìn)行吸附處理,使其在接近飽和狀態(tài)下在熱空氣的作用下吸附、解析、脫附,接著再將廢氣引入催化燃燒床進(jìn)行無焰燃燒處理,實(shí)現(xiàn)廢氣的徹底凈化處理。該方法適用于濃度低、風(fēng)力大的廢氣凈化處理中,是當(dāng)前國內(nèi)應(yīng)用最多的一種廢氣凈化處理辦法。

       4.低溫等離子凈化法

       低溫等離子體是繼固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)之后的物質(zhì)第四態(tài),當(dāng)外加電壓達(dá)到氣體的放電電壓時,氣體被擊穿,產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體。

       放電過程中雖然電子溫度很高,但重粒子溫度很低,整個體系呈現(xiàn)低溫狀態(tài),所以稱為低溫等離子體。低溫等離子體降解污染物是利用這些高能電子、自由基等活性粒子使污染物分子在極短的時間內(nèi)發(fā)生分解,并發(fā)生后續(xù)的各種反應(yīng)以達(dá)到降解污染物的目的。

       揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCs)傳統(tǒng)的處理方法如吸收、吸附、冷凝和燃燒等,對于低濃度的VOCs很難實(shí)現(xiàn),而光催化降解VOCs 又存在催化劑容易失活的問題,利用低溫等離子體處理VOCs可以不受上述條件的限制,具有潛在的優(yōu)勢。

       但由于等離子體是一門包含放電物理學(xué)、放電化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)工程學(xué)及真空技術(shù)等基礎(chǔ)學(xué)科之上的交叉學(xué)科。因此,目前能成熟的掌握該技術(shù)的單位非常少,大部分宣傳采用低溫等離子技術(shù)處理廢氣的宣傳都不是真正意義上的低溫等離子廢氣處理技術(shù)。

總結(jié)

       不同的有機(jī)廢氣成分、濃度適用不同的有機(jī)廢氣處理方式,目前綜合技術(shù)成熟性、經(jīng)濟(jì)性以及設(shè)備維護(hù)等多方面因素,應(yīng)用最為廣泛的還是活性炭吸附法。但是活性炭吸附法存在適用期限到后廢活性炭洗脫回收成本大、存在污染轉(zhuǎn)移等缺點(diǎn),因此新型吸附-催化燃燒法已在技改中或新建項(xiàng)目中被普遍應(yīng)用。

       而低溫等離子凈化法因其后期維護(hù)成本低等優(yōu)點(diǎn)正受到越來越多企業(yè)的青睞,但也存在設(shè)備投資成本高等問題。相信隨著技術(shù)和工業(yè)的發(fā)展,低溫等離子凈化技術(shù)會越來越成熟,設(shè)備投資也會隨之下降,屆時將會得到普遍應(yīng)用。

【詳情】
活性炭的指標(biāo)和選擇

碘值

碘值是指活性炭在0.02N12/KL水溶液中吸附的碘的量。碘值與直徑大于10A的孔隙表面積相關(guān)聯(lián),碘值可以理解為總孔容的一個指示其器。

糖蜜值

糖蜜值是測量活性炭在沸騰糖蜜溶液的相對脫色能力的方法。糖蜜值被解讀為孔直徑大于28A的表面積。因?yàn)樘敲凼嵌嘟M分的混合物,必須嚴(yán)格按照說明測試本參數(shù)。糖蜜值是用活性炭標(biāo)樣和要測試的活性炭的樣品處理糖蜜液,通過計(jì)算過濾物的光學(xué)密度的比率而得。

堆積重

堆積重是測量特定量炭的質(zhì)量的方法。通過逐漸把活性炭添加一個有刻度圓桶內(nèi)至100cc,并測量其質(zhì)量。該值被用于計(jì)算填充特定吸附裝置所需活性炭數(shù)量。簡單地說,堆積重是活性炭每單位體積的重量。

顆粒密度

顆粒密度是每單位體積顆粒炭的重量,不包括顆粒以及大于0.1mm裂隙間的空間。顆粒密度是用水銀置換來測定的。

四氯化碳

四氯化碳值是總孔容的指示器,是用飽和的零攝氏度的CCI4氣流通過25度的炭床來測量的。在規(guī)定的時間間隔內(nèi),測量被吸附的CCI4的重量直到樣品的重量變化可以忽略不計(jì)為止。

xx

亞甲藍(lán)值是指1.0克炭與1.0 mg/升濃度的亞甲藍(lán)溶液達(dá)到平衡狀態(tài)時吸收的亞甲藍(lán)的毫克數(shù)。

硬度

硬度是測量活性炭機(jī)械強(qiáng)度的指標(biāo)。重量的改變,用百分比表示。更確切地講,硬度值是指顆粒活性炭在RO-TAP儀器中對鋼球衰變運(yùn)動的阻力。在炭與鋼球接觸過以后,通過利用篩子上的炭的重量來計(jì)算硬度值。

磨損值

磨損值是測量活性炭的耐磨阻力的指標(biāo)。該實(shí)驗(yàn)測量MPD的變化,通過百分比來表示。顆粒活性炭的磨損值說明顆粒在處理過程中降低顆粒的阻力。它是通過在RO_TAP機(jī)器中將炭樣品和鋼球接觸,測定最終的顆粒平均直徑與原始顆粒的平均直徑的比率來計(jì)算的。丁烷值

丁烷值是飽和空氣與丁烷在特溫度和特定的壓力下通過炭床后,每單位重量的活性炭吸附的丁烷的量。

灰分

活性炭中包含無機(jī)物,通常是鋁和硅。灰分是研磨成粉狀的碳在954攝氏度時燃燒3個小時的剩余殘?jiān)募夹g(shù)角度看,灰分是活性炭礦物氧化物的組分。通常定義為在一定量的樣品被氧化后的重量百分比。

水分

水分是測量碳所含水的多少。用Dean-Stark trap和冷凝器,在二甲苯溶液中煮沸活性炭來測量水分。為了測試水分,水被冷凝和截留在待測定臂狀容器內(nèi)。活性炭的水含量也可以通過在150攝氏度下烘干3小時后活性炭重量上改變來測定。水分是活性炭中被吸附的水的重量的百分比。

對于不同用途的活性炭,時常用不同的物質(zhì)和方法來檢驗(yàn)它的吸附性能,如亞甲基藍(lán)吸附值、碘吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值等。其中亞甲基藍(lán)吸附值是最常用的。亞甲基藍(lán)是一種深藍(lán)色染料,對它的吸附量反映了活性炭吸附小分子物質(zhì)的能力;具有大量微孔的活性炭,此值較高。焦糖吸附值(或稱焦糖脫色率、或糖蜜吸附率)是反映活性炭對具有較高分子量的有色物質(zhì)的吸附性能,性能良好的活性炭,此值達(dá)到100~110。

國內(nèi)外制造的活性炭,都有一類稱為“糖用活性炭”的產(chǎn)品,它可用于糖廠,也可以用在其他類似的行業(yè),如葡萄糖溶液及味精溶液的精制脫色等。它的主要特點(diǎn)是具有較多的中孔,因而適于處理含有較多大分子有機(jī)物的溶液。這種活性炭的焦糖吸附值比較高。

我國“糖液脫色用活性炭”的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T13803.3-1999)規(guī)定,活性炭產(chǎn)品分為優(yōu)級品、一級品和二級品三種。其水分都低于10%;焦糖脫色率分別高于

100、90和80,灰分分別低于3%、4%和5%(用磷酸法生產(chǎn)的活性炭可在7%~9%,不分等級),酸溶物分別低于1%、

1.5%和2%,還有鐵含量和氯含量的規(guī)定。它們的pH值都在3~5之間。

活性炭的比表面積(BET)反映了每一克活性炭的總表面積的數(shù)值m2。它是用氮?dú)饣蚨⊥槲椒y出的。此值越大,活性炭的微孔越多,能夠吸附更多的小分子物質(zhì)。對于同一類的有機(jī)物,分子量較大者,被吸附較強(qiáng);但這以它的分子能夠進(jìn)入活性炭的吸附孔為前提。當(dāng)需要吸附的物質(zhì)的分子量較高、分子尺寸較大時,就要選用有較多中孔的活性炭。最理想的活性炭是具有大量恰好稍大于吸附物分子的孔道,如果孔道過大,總表面積就減少。分子量在300~1000之間的物質(zhì),相應(yīng)的吸附孔徑在0.5~4 nm之間。

活性炭具有芳香環(huán)式的結(jié)構(gòu),善于吸附芳香族有機(jī)物(糖汁中的有色物大部分屬于這類),并善于吸附含有三個碳原子以上的其他有機(jī)物。它對不帶電物質(zhì)的吸附力較強(qiáng),而對帶電物質(zhì)(如陰離子)的吸附較弱。對后者的吸附與溶液pH值有關(guān):

在酸性溶液中吸附較強(qiáng),堿性溶液中較弱。因?yàn)槿跛嵝晕镔|(zhì)在低pH下帶電較少以至不帶電,較易被吸附;高pH下電荷較強(qiáng),不利于吸附。為避免蔗糖轉(zhuǎn)化,糖液用活性炭處理一般在中性下進(jìn)行。活性炭對無機(jī)離子的吸附作用很弱,但用磷酸作活化劑的活性炭,及經(jīng)過適當(dāng)羧基化處理的活性炭,也能吸附少量的金屬離子。

活性炭的吸附作用和溫度有關(guān)。對于多數(shù)的物理吸附作用,在低溫下能夠達(dá)到較大的吸附量,但吸附的速度較慢。在糖廠使用的多數(shù)情況下,活性炭和糖液接觸的時間不長,故要求吸附進(jìn)行得較快,就常用較高的溫度,例如70~85℃。在這個溫度下,一般經(jīng)過15~30分鐘(主要決定于糖液濃度),活性炭的吸附作用就接近其最大值。

活性炭的脫色效果與它的品種和處理的具體條件有極大的關(guān)系。在生產(chǎn)應(yīng)用前要先通過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn),選擇適宜的活性炭品種和適當(dāng)?shù)氖褂梅椒ㄅc技術(shù)條件。

粉狀活性炭的粒子大小是不均勻的,有些很微細(xì)的粒子可能穿過濾布。因此要選用適當(dāng)?shù)倪^濾方法,必要時可以并用助濾劑如硅藻土,將它們和活性炭加入糖液中攪拌適當(dāng)時間后過濾。

過濾機(jī)中形成的活性炭濾餅,可以調(diào)制成粉漿后加入深色的糖液中再用一次。

顆粒活性炭通常采用固定床吸附方式,即將顆粒活性炭裝入圓筒形吸附柱中,糖液從上而下連續(xù)通過,與大量活性炭接觸,在底部出口處達(dá)到很高的脫色率。這種方法利于充分發(fā)揮活性炭的效能。近年又開發(fā)了新的連續(xù)的移動床系統(tǒng)。活性炭的再生一般是在洗糖后放入再生爐中高溫加熱,將吸附的有機(jī)物分解,亦可以用堿處理再生。

飲用水處理中活性炭種類選擇的方法探討

飲用水處理中活性炭種類選擇的方法探討

xx

摘要:

本文通過分析常用的幾種活性炭評價方法特點(diǎn),綜合各個方法的利弊,提出了選擇飲用水中活性炭的具體方案,根據(jù)該方案篩選出了適應(yīng)某市水質(zhì)條件的活性炭種類。并運(yùn)用通過活性炭性能指標(biāo)和活性炭運(yùn)行效果的數(shù)學(xué)分析,確定了在飲用水處理中活性

炭的主要性能指標(biāo)及其推薦值,供各水廠在選用活性炭時參考。

關(guān)鍵詞:

飲用水;活性炭;炭種選擇;評價方法

近年來,隨著飲用水水源污染的日益嚴(yán)重,為了克服常規(guī)工藝的不足,滿足不斷提高的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求,在常規(guī)處理的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步推廣應(yīng)用以活性炭技術(shù)為核心的飲用水深度處理工藝,越來越有必要。但是在飲用水處理中使用的活性炭,因?yàn)槠贩N繁多,性能不一,用途各異,價格昂貴,而所處理水質(zhì)各不相同,這就使得許多水廠在選用活性炭上存在盲目性,可能會因選型不適而出現(xiàn)活性炭使用周期縮短,更換頻繁,經(jīng)濟(jì)費(fèi)用巨大的現(xiàn)象[2],所以用于飲用水處理的活性炭的選定,就顯得尤為重要。

在活性炭選擇中,重要的是如何對活性炭性能進(jìn)行全面而準(zhǔn)確的評價,從而選擇出適用水源水質(zhì)的活性炭。目前各類表征活性炭性能的方式有很多,例如活性炭性能指標(biāo),活性炭表面的性狀分析,活性炭靜態(tài)吸附和動態(tài)吸附試驗(yàn)(柱子試驗(yàn))等等。本文分析了常見的幾種活性炭性能評價方法的特點(diǎn),提出了聯(lián)合應(yīng)用幾種方法,從不同角度對活性炭性能進(jìn)行全面評價的活性炭選擇方案。根據(jù)該選炭方案,針對某市的水源特點(diǎn),確定了適合水源水質(zhì)的活性炭種類。并根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,運(yùn)用數(shù)學(xué)分析手段,確定了影響活性

炭應(yīng)用的主要性能指標(biāo)及其推薦值,以供各水廠在選用活性炭時參考。

1.活性炭篩選方案確定

在水處理中,評價活性炭各種性能的方法有很多,常用評價方法的主要特征,見下表。

表1常用活性炭評價方法的主要特征

評價方法表征對象主要特點(diǎn)

性能指標(biāo)活性炭各種特定性能活性炭性能指標(biāo)種類較多,各單項(xiàng)指標(biāo)檢測可實(shí)現(xiàn)規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化,但各單項(xiàng)指標(biāo)由于針對性不同,因此依靠其選擇時經(jīng)常與實(shí)際使用效果有很大出入

表面性狀分析化學(xué)分析表面化學(xué)特征根據(jù)活性炭表面各種官能團(tuán)的組成和含量,推測活性炭對有機(jī)物的吸附特征,分析方法復(fù)雜,對官能團(tuán)的精確分析十分困難

物理分析(電鏡)表面物理特征簡單易行,可直觀、定性或定量的分析活性炭表面特征,確定活性炭性能的優(yōu)劣,實(shí)現(xiàn)快速、準(zhǔn)

確選用活性炭的目的

靜態(tài)吸附試驗(yàn)活性炭吸附能力簡單、速度快、試驗(yàn)費(fèi)用低廉、應(yīng)用范圍廣,但是其針對性也較差,與實(shí)際運(yùn)行效果常有較大差別吸附能力評價活性炭吸附能力該方法較為簡單,時間消耗短,針對性強(qiáng),可實(shí)現(xiàn)動態(tài)試驗(yàn)的指標(biāo)化,且具有一定準(zhǔn)確性動態(tài)吸附試驗(yàn)全面評價活性炭凈水性能真實(shí)反映活性炭在實(shí)際應(yīng)用的效果和使用壽命,實(shí)現(xiàn)了選擇即有效又經(jīng)濟(jì)活性炭種類的目的,但是試驗(yàn)所需時間長,工作量大,因此不能廣泛應(yīng)用,只在較大型工程時應(yīng)用該方法綜合評價指標(biāo)全面評價活性炭各種性能能夠包含影響活性炭實(shí)際使用效果的多種因素,實(shí)現(xiàn)對活性炭全面而定量的評價,但影響

因素和條件多種多樣,實(shí)現(xiàn)十分困難

活性炭的各種性能評價方法只是從不同的方面對活性炭的性能進(jìn)行了表征,都各具有局限性,因此可以綜合以上幾種方法,建立完善的活性炭篩選方法,其主要過程為:

首先要根據(jù)活性炭生產(chǎn)的煤質(zhì)、地域和生產(chǎn)工藝等的不同,從國內(nèi)外的大型活性炭生產(chǎn)企業(yè)中選擇出備選炭種,然后從幾個方面著手,即活性炭性能指標(biāo)分析、電鏡微觀觀察、靜態(tài)吸附試驗(yàn)、吸附能力評價試驗(yàn),以及活性

炭動態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)等,從不同的角度全面評價活性炭炭種的優(yōu)劣,從而篩選出一至兩種活性炭種進(jìn)行工程應(yīng)用。具體見下圖1。

生產(chǎn)分析控制

煤質(zhì)

微觀表面性狀

地域服務(wù)

動態(tài)吸附量化

生產(chǎn)工藝相似實(shí)際運(yùn)行

指導(dǎo)分析確定

圖1活性炭篩選方案

活性炭選擇的重點(diǎn),是從不同角度對備選炭種的性能進(jìn)行全面的評價,其中活性炭性能指標(biāo)分析試驗(yàn),主要是從活性炭實(shí)際生產(chǎn)角度出發(fā),選取影響粒狀活性炭效果和成本的主要性質(zhì),尤其是大量應(yīng)用時的主要指標(biāo)進(jìn)行試驗(yàn)對比,以指導(dǎo)活性炭實(shí)際生產(chǎn)中的分析和控制;電鏡微觀觀察試驗(yàn),主要是從微觀角度,分析研究活性炭作為吸附劑和微生物載體的固體表面性狀;吸附能力評價試驗(yàn),

主要是將活性炭的動態(tài)試驗(yàn)過程進(jìn)行相似化,實(shí)現(xiàn)對動態(tài)吸附過程的指標(biāo)化,從而評價活性炭種的性能優(yōu)劣;活性炭的動態(tài)運(yùn)行試驗(yàn),是為了克服靜態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與實(shí)際工程的運(yùn)行效果差別較大的弊端,而進(jìn)行活性炭較長期的運(yùn)行考察,從而判斷幾種活性炭種的實(shí)際運(yùn)行效果優(yōu)劣。這幾個方面的試驗(yàn),相互配合,能夠較為全面的評價出活性炭種各種性能的優(yōu)劣,達(dá)到確定最適用活性炭種的

目的。

2.活性炭篩選試驗(yàn)

根據(jù)以上試驗(yàn)方案,針對某市的水源水質(zhì)進(jìn)行了活性炭的篩選。根據(jù)煤質(zhì)活性炭生產(chǎn)工藝和地域差異,共選取了一種破碎炭和四種

柱狀炭進(jìn)行試驗(yàn),依次編號為

A、B、

C、D、E。

( 1 )活性炭性能指標(biāo)分析

在飲用水處理中,影響活性炭處理效果和運(yùn)行成本的主要性能指標(biāo)為:

吸附量(主要為碘值、亞甲藍(lán)值、丁烷值、四氯化碳值、糖蜜值、單寧酸值)、強(qiáng)度和摩擦系數(shù),pH值、灰分、粒徑大小和粒度分布、水分和可溶物等。試驗(yàn)中對這些性能指標(biāo)分別進(jìn)行了檢

測,結(jié)果見下表。表2活性炭指標(biāo)測定值

項(xiàng)目指標(biāo)單位 A B C D E

破碎柱狀柱狀

摩擦系數(shù)wt% 83.5   89.3   85.5   90.2   88.9

強(qiáng)度     wt% 95.4   99.5   97.9   99.7   98.4

表觀密度 g/l 510    520    500    520   540

飄浮率wt% 0.0     1.4      0.0    0.0    0.0

pH值--     8.6     9.2      8.9    9.1   8.9

總灰分wt% 9.1      7.2     11.8    8.7   10.5

水溶物wt%  0.05   0.09    0.08   0.03   0.06

碘值mg/g  1001   997     938    958    860

亞甲蘭值mg/g 262  259     227    256    207

丁烷值wt%   24.2   24.2    23.4   23.7   20.3

四氯化碳wt% 62.19   62.19   60.14  60.91  52.17

糖蜜值     158      153     152    148   145

單寧酸值-  34.3     30.0    33.2    46.5   61.3

粒度分布

>2.50 0.1 0.0 0.1 0.0

1.25~2.50 3.8 94.7 96.7 94.7 97.3

1.00~1.25 65.3 4.71 2.30 4.4 2.0

<1.00 30.83 0.50 0.94 0.9 0.7

有效粒徑mm 0.60 1.44 1.48 1.44 1.49

均勻系數(shù)- 1.88 1.12 1.15 1.15 1.15

平均粒徑mm 1.068 1.585 1.652 1.618 1.668

從表中可以看出,就炭的吸附性能來說,A炭的碘值、亞甲蘭值、丁烷值、四氯化碳值、糖蜜值都高于柱狀炭,達(dá)到或接近國家優(yōu)級活性炭的標(biāo)準(zhǔn),且單寧酸值也較低,反映出A炭的孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),微孔、中孔及大孔的比例合理;B炭的碘值、亞甲蘭值、丁烷值、四氯化碳值、糖蜜值是除破碎炭外最高的,單寧酸值也是最低的,反映出B炭活化過程控制較好,不僅具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),炭強(qiáng)度也很好;C炭的碘值、亞甲蘭值、丁烷值、四氯化碳值雖然不是很高,但糖蜜值卻很高,單寧酸值也很低,反映出該炭的孔隙結(jié)構(gòu)中,中孔和過渡孔所占比例高,微孔相對較少;D炭糖蜜值低,單寧酸值高,與

B、C炭差距明顯,顯示出D炭微孔所占比例高,中孔和過渡孔少,但微孔量少于B炭;E炭的碘值僅為860mg/g,只能滿足合格品的要求,且亞甲蘭值、丁烷值、四氯化碳值、糖蜜值都是最低的,單寧酸值也是較高的,反映出E炭的活化程度不高,孔隙結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá),吸附性能較差。

從表中還可以看出,破碎炭的強(qiáng)度要普遍低于柱狀炭。破碎炭A的強(qiáng)度和摩擦系數(shù)均低于柱狀炭。D炭和B炭強(qiáng)度和摩擦系數(shù)相近,均高于E炭和C炭,顯示其機(jī)械性能良好。E炭和C炭機(jī)械性能一般。其余各項(xiàng)指標(biāo),粒徑和粒度分布因?yàn)槲锢硇誀畹脑虿顒e明顯,破碎炭A的粒徑明顯小于柱狀炭,均一系數(shù)大于柱狀炭,在應(yīng)用中雖然效果好,但也帶來床層壓降大,床層膨脹小,造成炭量

損失和能量損失,影響了營運(yùn)成本。除此外,其余的各項(xiàng)指標(biāo)差別較小,均在國標(biāo)允許的范圍之內(nèi)。

( 2 )電鏡觀察試驗(yàn)

掃描電鏡和原子力顯微鏡是常用的兩種活性炭表觀物理性狀研究方法,試驗(yàn)中對五種活性炭進(jìn)行了電鏡觀察試驗(yàn),所用電鏡型號為:

日本JEOL公司生產(chǎn)的JSM-5610LV型掃描電鏡和島津公司生產(chǎn)的SPM-9500J3原子力顯微鏡。

① 掃描電鏡

掃描電鏡全稱為掃描電子顯微鏡,利用掃描電鏡,可以直觀的分析出活性炭的成炭顆粒大小、顆粒結(jié)合程度、孔洞分布情況、粗糙

程度等物理特征。五種炭的掃描電鏡結(jié)果見下圖。

A炭 B炭 C炭

D炭 E炭

圖2五種活性炭掃描電鏡照片(×1000)

對比以上圖片,可以分析出五種不同活性炭的表觀物理特征,具體分析結(jié)果見下表。

表3五種活性炭的表觀特征

炭種表觀特征

A 成炭顆粒均在10um以下,炭粒細(xì)小均勻,其中以2-3um左右的炭粒占多數(shù),炭粒間結(jié)合蓬松,炭表面粗糙,孔洞數(shù)量多,大孔、中孔、微孔分布廣泛

B 成炭顆粒較小,以5um左右炭粒居多,10um以上的炭粒亦可見,炭粒分布較均勻,炭粒間粘合緊密,表面粘合劑清晰可見,炭表面粗糙,孔洞數(shù)量較多,并且微孔、中孔、大孔的分布合理

C 成炭顆粒存在較多1um以下的炭粉,炭粒間粘合不緊密,表面粗糙,孔洞分布中1um以下的大孔和中孔數(shù)量多,微孔相對較低D 成炭顆粒絕大部分在10um以下,以5um左右炭粒為主,炭粒分布均勻。炭粒粘合非常緊密,表面粗糙度較低,大孔和中孔數(shù)量少E 成炭顆粒大小不均,10um以上的炭粒較多,并存在幾十um以上的大炭粒,炭粒間粘合不夠緊密,炭的孔洞數(shù)量少,吸附能力不強(qiáng)

② 原子力xx

與掃描電鏡不同的是,原子力顯微鏡可以定量的表征出活性炭表面高低起伏的性狀,從而能夠直接反應(yīng)活性炭表面粗糙程度,特別是在活性炭經(jīng)過長期運(yùn)行形成生物活性炭時,該方法可以微觀的顯示出活性炭表面性狀對生物生長的適用性,因此對評價活性炭的

性質(zhì)具有重要的作用。

下面是按照標(biāo)準(zhǔn)取樣方法,抽取的四種柱狀活性炭樣品進(jìn)行的原子力顯微鏡分析。針對四種炭表面的不同特點(diǎn),選取了7x7um的微觀區(qū)域進(jìn)行了性狀分析。顯微鏡掃描照片是活性炭表面高度的三維立體圖,立體圖右邊是反映活性炭表面高度起伏變化的柱狀圖。

B炭 C炭

D炭 E炭

圖3四種炭原子力xx掃描照片

從圖中可以看出,B和C的表面存在有較多的凸起,尤其是C炭凸起的數(shù)量最多,凸起能夠增加炭表面的粗糙程度,使得兩炭的表面粗糙程度相對較高;D炭的表面雖然也有相類似的較高凸起,但該凸起長度達(dá)6um,且凸起物表面平滑,因此對炭表面粗糙度造成的影響較小,該炭的粗糙程度相對較低;與D炭相類似,E炭表面也是以高度大、體積大、表面光滑的凸起為主,因此炭表面粗糙

程度也低。

活性炭表面的粗糙度,特別是微觀凸起造成的粗糙度,對生物活性炭的形成過程有著重要影響。微生物在活性炭表面的生存和生物掛膜,主要的影響因素是:

活性炭的物理和化學(xué)吸附作用、微生物自身分泌黏液的粘附作用、活性炭作為固體濾料的攔截保護(hù)作用。

活性炭表面的粗糙度對以上三種作用都有重要影響,因此能影響到微生物的生長和生物膜的形成。根據(jù)以前生物活性炭技術(shù)的研究表明,應(yīng)用于微污染水源水處理的生物活性炭,由于水中有機(jī)物很低,屬于貧營養(yǎng)環(huán)境,因此生長在生物活性炭表面的微生物是以長1-3um的桿菌為主,而且所形成生物膜也是破裂分散的,可以認(rèn)為在活性炭表面所存在的1um以上凸起對微生物的生長是有益的。

凸起峰越多,則越有利于活性炭對水中有機(jī)物吸附,越有利于微生物的生長和微生物膜形成。

生物活性炭去除有機(jī)物的作用,在運(yùn)行初期是以活性炭吸附作用為主,但隨著運(yùn)行時間延長,微生物大量滋生并形成生物膜后,則微生物對有機(jī)物的生物吸附降解將起到主導(dǎo)作用。因此活性炭是否有利于微生物生長和生物膜的形成,在選擇活性炭種時重要的考

慮因素。從原子力顯微鏡的照片中看出,B和C存在較多的凸起峰,尤其以C炭最多,有利于微生物生長和生物膜的形成,因此可以預(yù)見在形成生物活性炭后,B和C會有較好的運(yùn)行效果。

( 3 )活性炭吸附能力評價

活性炭吸附能力評價試驗(yàn),采用內(nèi)徑25mm,總?cè)莘e200ml的有機(jī)玻璃炭柱完成的,具體過程為:

炭樣體積100ml,經(jīng)煮沸后填充,進(jìn)水流量參照40~200L/min/m2,取100 L/min/m2,計(jì)算流量為50ml/min,每小時取樣檢測指標(biāo)為UV254,取樣點(diǎn)為進(jìn)水和各柱出水,繪制出活性炭隨時間變化吸附去除UV254的工作曲線。

利用活性炭吸附UV254的工作曲線,進(jìn)行分段積分,得出積分和INTE,然后利用公式,計(jì)算出單位重量活性炭吸附有機(jī)物的能力,完成活性炭工作能力的評價。

其計(jì)算公式如下:

說明:

EVA―每克活性炭的工作能力(以UV254×水量計(jì)),單位為l(UV254)/g。

INTE-工作曲線的分段積分和。

W-所取活性炭的重量,單位g。

下表是根據(jù)這種方法,對五種不同活性炭進(jìn)行檢測的結(jié)果。

表4五種活性炭EVA計(jì)算值

炭種 A B C D E

EVAl(UV254)/g)0.0733 0.0454 0.0455 0.0415 0.0397

排序1 4 3 5 6

由評價指標(biāo)EVA值,可以看出五種活性炭的工作能力,以炭A最好,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他幾種炭;炭F雖然工作能力仍比柱狀炭好,但與炭A相比差距明顯,只及炭A的89%。四種柱狀炭中,B和C最好,兩者工作能力非常相似,幾近相等, D與

B、C相比差距明顯,因此工作能力不強(qiáng); E炭工作能力最差,而且是差距很明顯。從結(jié)果可以看出, EVA值計(jì)算結(jié)果與前面的試驗(yàn)結(jié)論是一致的,表明該值具有較高的準(zhǔn)確性。

( 4 )活性炭動態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)

活性炭的動態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)是在五個平行的有機(jī)玻璃凈水柱完成的,柱內(nèi)徑100mm,高3000mm。柱內(nèi)裝填承托層150mm,石英砂200mm,活性炭1500mm各柱運(yùn)行條件均相同,空床濾速4.5m/h,過水流量0.6l/min,接觸時間20min。運(yùn)行時上部進(jìn)水、下部出水,重力自流。活性炭柱共運(yùn)行6個月,其試驗(yàn)結(jié)果見下表:

表5五種活性炭凈水效果統(tǒng)計(jì)表

A B C D E

濁度降低值(NTU)最大值0.162 0.146 0.161 0.152 0.152

平均值0.084 0.069 0.066 0.058 0.059

最小值0.015-0.004-0.024-0.016-0.020

UV254去除率(%)最大值95.7 86.4 100 65.2 72.7

平均值59.4 48.1 56.6 39.7 40.2

最小值17.5 16.3 17.5 15.0 16.3

CODMn去除率(%)最大值74.2 64.7 71.2 56.6 64.2

平均值43.0 36.3 41.6 32.2 33.8

最小值18.7 15.3 17.3 11.9 13.0

從表中可以看出,破碎炭A在控制濁度方面表現(xiàn)出明顯的效果,在整個運(yùn)行過程中對濁度降低值較大;柱狀炭B和C對濁度的控制效果也較好,比D炭和E炭的效果明顯。從去除有機(jī)物方面來看,破碎炭A效果仍然最好,柱狀炭中C 炭的效果最好,與破碎炭A差別不大,這說明C炭對水源水質(zhì)適應(yīng)性較好,炭表面的微生物數(shù)量和活性較好;其次為B炭,D炭和E炭與上面三個炭差距明顯。

這個結(jié)果與其他試驗(yàn)結(jié)果也是相一致的。不論什么炭質(zhì),活性炭對有機(jī)物都有較好的去除效果,對UV254的平均去除率在40%以上,對CODMn的平均去除率也在30%以上,并且一直都能將CODMn控制2.0mg/l以下,這顯示出活性炭對有機(jī)物吸附去除的高效性。

( 5 )最優(yōu)活性炭種的確定

根據(jù)以上試驗(yàn)結(jié)果可以看出,破碎炭A與柱狀炭相比,在降低濁度、去除有機(jī)物方面都表現(xiàn)出了顯著的效果,這與破碎炭的結(jié)構(gòu)特性有著直接的關(guān)系,但是此類破碎炭在生產(chǎn)上成本較高,水廠的購買成本相應(yīng)的也增高,而且由于其物理性能決定的,在水廠的實(shí)際運(yùn)行中,也帶來了床層壓降增大,床層膨脹減小,造成炭量損失和能量損失,對生產(chǎn)運(yùn)行成本產(chǎn)生了重要影響,使得營運(yùn)成本顯著增加,因此在相同運(yùn)行效果的情況下,成本較高是制約其進(jìn)一步應(yīng)用的主要因素。與破碎炭A相比,柱狀炭B和C,特別是C炭,其實(shí)際運(yùn)行效果很好,與破碎炭A的效果差別不大,充分顯示了其對水源水質(zhì)的適應(yīng)性,其物理性能指標(biāo)均能滿足國家標(biāo)準(zhǔn),并且經(jīng)原子力顯微鏡試驗(yàn),其對微生物適應(yīng)性很好,同時,柱狀炭的生產(chǎn)和經(jīng)營成本與破碎炭A相比又能大幅下降,因此針對水源水質(zhì),C炭是推薦應(yīng)用的炭種。

4.活性炭主要性能指標(biāo)的確定

( 1 )活性炭性能指標(biāo)與動態(tài)運(yùn)行效果相關(guān)分析

對活性炭性能指標(biāo)與活性炭動態(tài)運(yùn)行效果,以相關(guān)系數(shù)表征兩者之間存在的聯(lián)系。下表列舉了不同性能指標(biāo),和代表活性炭運(yùn)行效

果的濁度、UV

254、CODMn的相關(guān)系數(shù)計(jì)算結(jié)果。

表6活性炭性能指標(biāo)與活性炭運(yùn)行效果相關(guān)性計(jì)算結(jié)果

修正摩擦系數(shù)強(qiáng)度 pH值總灰分水溶物碘值亞甲蘭值

濁度降低-0.78095 -0.78516 -0.60115 -0.24919 0.201294 0.69197 0.547415UV254去除-0.90522 -0.74563 -0.58635 0.183611 0.398817 0.551863 0.301715CODMn去除-0.94309 -0.79101 -0.66295 0.322964 0.377961 0.42255 0.16634

續(xù)上表

四氯化碳丁烷值糖蜜值單寧酸值有效粒徑均勻系數(shù)平均粒徑

濁度降低0.554264 0.554648 0.945102 -0.65041 -0.8693 0.84727 -0.89189UV254去除0.545012 0.545107 0.890054 -0.76551 -0.62396 0.624792 -0.63306CODMn去除0.424794 0.424856 0.820696 -0.66772 -0.60459 0.6189 -0.60287從上表可以看出,對活性炭炭運(yùn)行效果影響最大的性能指標(biāo)為糖蜜值、修正摩擦系數(shù)、強(qiáng)度,其次有影響的指標(biāo)為單寧酸值、平均粒徑、有效粒徑、均勻系數(shù)、pH值、碘值、四氯化碳值和丁烷值。在這些指標(biāo)中,活性炭的物理機(jī)械性能是由其煤質(zhì)和生產(chǎn)工藝所決定的,因此實(shí)際生產(chǎn)中只能對粒徑和粒度分布進(jìn)行控制,滿足用戶需要,而摩擦系數(shù)、強(qiáng)度和pH值是與煤質(zhì)相關(guān)聯(lián)的,不便進(jìn)行生產(chǎn)調(diào)控;而活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)是由生產(chǎn)中活化條件控制的,可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整,因此對實(shí)際生產(chǎn)最有指導(dǎo)意義的活性炭指標(biāo)為糖蜜值和單寧酸值,這兩個指標(biāo)反映的是活性炭孔隙結(jié)構(gòu)中大孔和中孔的數(shù)量,是活性炭對水中天然大分子有機(jī)物適宜的量度。

由于在活性炭指標(biāo)之間也存在著相互影響,使得相關(guān)分析會存在著偏差,有時候會使主要因子的影響顯現(xiàn)不出來。下面進(jìn)行活性炭

運(yùn)行效果與性能指標(biāo)的協(xié)相關(guān)分析,用來解決這個問題。

( 2 )活性炭性能指標(biāo)與動態(tài)運(yùn)行效果協(xié)相關(guān)分析

協(xié)相關(guān)分析的主要過程是,通過逐項(xiàng)剔除各個性能指標(biāo)影響后,計(jì)算的活性炭性能指標(biāo)和運(yùn)行效果的協(xié)相關(guān)系數(shù),然后將計(jì)算結(jié)果,與初始的相關(guān)系數(shù)進(jìn)行對比,計(jì)算其改變量,從而考查各個性能指標(biāo)對運(yùn)行效果的影響程度。下表是協(xié)相關(guān)分析的最終結(jié)果。表7活性炭性能指標(biāo)與活性炭運(yùn)行效果協(xié)相關(guān)計(jì)算結(jié)果

活性炭性能指標(biāo)綜合位次濁度降低UV254去除 CODMn去除

改變量位次改變量位次

修正摩擦系數(shù)3 3.728819 9 9.008773 3 10.82644 1

強(qiáng)度2 4.677893 6 9.420259 2 9.957633 2

pH值8 2.518004 10 5.684937 5 6.51121 5

總灰分4 1.747506 13 1.816151 14 2.581235 14

水溶物2 1.566224 14 3.432379 11 3.022835 12

碘值7 6.513867 3 5.408567 8 4.869481 8

亞甲蘭值13 2.045423 12 2.284665 13 2.641608 13

四氯化碳值11 3.770127 8 3.066107 12 3.128214 11

丁烷值9 4.878036 5 4.154306 10 3.974821 10

糖蜜值1 7.390415 1 10.97783 1 9.923826 3

單寧酸值10 2.214169 11 5.281263 9 4.643596 9

有效粒徑6 4.951605 4 5.5594 6 5.440827 6

均勻系數(shù)4 3.962668 7 6.537102 4 6.692856 4

平均粒徑5 6.609574 2 5.494236 7 5.083132 7

從計(jì)算結(jié)果來看,在控制活性炭出水濁度降低方面,糖蜜值、平均粒徑、碘值、有效粒徑和丁烷值是主要的影響因素,與前一階段的結(jié)論不同的是,碘值和丁烷值的影響得到了體現(xiàn);在去除以UV254和CODMn為代表的有機(jī)物方面,主要的影響因素為糖蜜值、pH值、均勻系數(shù)、修正摩擦系數(shù)和強(qiáng)度,與前一階段相比,pH值、有效粒徑的影響得到了強(qiáng)化。

( 3 )主要性能指標(biāo)推薦值

根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果綜合考慮,可將活性炭的性能指標(biāo)分為三類:

首要控制指標(biāo)(即針對水源水質(zhì)特點(diǎn)的主要影響因素)、重要控制指標(biāo)

(即對實(shí)際運(yùn)行效果起重要作用的因素)和控制指標(biāo)(即對實(shí)際運(yùn)行效果影響較小的因素,只要能滿足國家標(biāo)準(zhǔn)即可)。

① 首要控制指標(biāo)

糖蜜值和單寧酸值:

從試驗(yàn)結(jié)果來看,糖蜜值和單寧酸值對活性炭的實(shí)際運(yùn)行效果有著顯著的影響,因此選擇活性炭種時應(yīng)該嚴(yán)格控制。糖蜜值是以大分子量的焦糖作為吸附質(zhì),活性炭作為吸附劑來測定的,它主要表征了活性炭對大分子有機(jī)物,特別是水源中的高分子量有機(jī)物的去除能力。由于焦糖分子量較大,因此難以進(jìn)入活性炭的微孔結(jié)構(gòu)中,只是被活性炭的大孔、中孔等吸附,因

此可以反映出活性炭孔隙結(jié)構(gòu)中大孔、中孔的比例。單寧酸(分子量為322)值表示吸附有機(jī)分子能力的指標(biāo),它是在濃度一定的單寧酸溶液中,加入活性炭的量使單寧酸溶液濃度低于某個確定值所需要活性炭的量,因此,此值越低表示活性炭吸附性能越好。

如果只是從分子大小上看,單寧酸值應(yīng)該與亞甲蘭值的大小相似,反映活性炭吸附能力也應(yīng)該相似,但實(shí)際情況并非如此,單寧酸的性質(zhì)與天然有機(jī)物(NOM)中的代表物質(zhì)腐殖酸十分相近,活性炭對單寧酸的吸附特性與腐殖酸相類似,因此可以代表水中由腐爛植物所產(chǎn)生的有機(jī)物,表征活性炭對天然有機(jī)物的吸附能力。飲用水水源的地表水,其天然有機(jī)物的含量占有絕大部分比例,因此活性炭的大孔和中孔結(jié)構(gòu)是影響活性炭處理效果的主要因素。而糖蜜值和單寧酸值,兩指標(biāo)相互配合,能夠很好的判斷出活性炭孔隙結(jié)構(gòu)中大孔、中孔的比例,較好的反映出活性炭對天然大分子有機(jī)物的去除能力。但目前國家標(biāo)準(zhǔn)為對兩值未作明確規(guī)定,從性能指標(biāo)測定結(jié)果來看,運(yùn)行好的三種炭糖蜜值都在150以上,單寧酸值在50以下,因此綜合試驗(yàn)結(jié)果,建議糖蜜值標(biāo)準(zhǔn)定為為≥150,單寧酸值≤50。

強(qiáng)度和摩擦系數(shù):

在飲用水的深度處理中,對炭后出水濁度控制很嚴(yán)格,即要求在砂濾池出水濁度的基礎(chǔ)上不再升高。因?yàn)樵诹罨钚蕴繉?shí)際應(yīng)用中,要考慮其在運(yùn)輸、反沖洗和再生時活性炭的破損情況,主要有三種力可使活性炭機(jī)械破裂而形成粉塵,造成出水濁度升高,即沖擊力、積壓力和磨損力,強(qiáng)度和摩擦系數(shù)便分別代表了沖擊積壓力和摩損力,反映出活性炭的耐破損能力,因此強(qiáng)度和摩擦系數(shù)作為選擇活性炭的首要控制指標(biāo),要盡量選取高強(qiáng)度和摩擦系數(shù)的活性炭。如果強(qiáng)度低,則炭的結(jié)構(gòu)疏松,在反沖洗時,炭粒易脫落,由于微生物能附著在炭粒表面,會造成出水的生物安全性問題。活性炭的強(qiáng)度和摩擦系數(shù)也直接影響到活性炭的使用壽命,國標(biāo)對兩值作出明確規(guī)定,但從幾種炭實(shí)際測定結(jié)果來看,將該強(qiáng)度定位值定為≥90%,摩擦系數(shù)≤90%是比較合適

的。

② 重要控制指標(biāo)

碘值:

從試驗(yàn)結(jié)果來看,它與活性炭運(yùn)行效果有關(guān),但是相關(guān)性不太明顯。碘值與活性炭對小分子物質(zhì)的吸附能力密切相關(guān)。現(xiàn)行

的活性炭檢測標(biāo)準(zhǔn)GB方法以及一些權(quán)威機(jī)構(gòu)(如AWWA)的方法中,均將活性炭樣品粉碎至能通過200目篩,這樣能將活性炭孔隙盡可能暴露出來,從而達(dá)到最大的碘吸附值。它可以用于估算活性炭的比表面積,和相對表征活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)。在實(shí)際應(yīng)用中,

對于以碘(分子量為254)為代表的分子量大約250左右、非極性和分子對稱的物質(zhì)來說,碘值可以表征活性炭對這部分物質(zhì)的吸附能力。碘值作為常用的活性炭質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)也是必須進(jìn)行控制的。綜合考慮將碘值設(shè)定為≥900mg/g。

xx值和四氯化碳值:

這兩值在活性炭對有機(jī)物去除效果也存在著相關(guān)性。丁烷值與四氯化碳值存在著很好的相關(guān)性,美國ASTM標(biāo)準(zhǔn)中顯示:

四氯化碳活性=2.57×丁烷活性,R2=0.934(均按照ASTM-D5228-92)。兩值可表征出活性炭樣品的微孔容積,是活性炭孔隙結(jié)構(gòu)的量度值,常表征活性炭的活化程度。兩值對表征活性炭對小分子量、非極性有機(jī)物去處能力,具有重要意義。在國家

標(biāo)準(zhǔn)中,沒有規(guī)定這兩值的大小。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法的檢測結(jié)果,可將丁烷值標(biāo)準(zhǔn)定為≥20%,四氯化碳值定為≥60%。

有效粒徑、平均粒徑與均勻系數(shù):

這三項(xiàng)指標(biāo)是活性炭物理性質(zhì)的重要表征,從試驗(yàn)結(jié)果來看,與實(shí)際的運(yùn)行效果均具有較好的相

關(guān)性,特別是對濁度的控制作用明顯。由于國家標(biāo)準(zhǔn)中未對此值作規(guī)定,綜合試驗(yàn)結(jié)果,推薦有效粒徑在1~1.5mm,平均粒徑在1.5~2.0mm,

在AWWA標(biāo)準(zhǔn)中,對均勻系數(shù)規(guī)定為≤2.1,考慮到實(shí)際的影響,將均勻系數(shù)設(shè)定為≤2.0。

pH值:

從試驗(yàn)結(jié)果來看,pH值也與實(shí)際運(yùn)行效果存在相關(guān)性。pH值是活性炭表面化學(xué)性質(zhì)的重要表征。在活性炭活化過程中,活性炭的基本結(jié)構(gòu)產(chǎn)生缺陷和不飽和價,使氧和其它雜原子吸著在這些缺陷上,因而使活性炭產(chǎn)生了各種各樣的吸附特性。對活性炭性質(zhì)產(chǎn)生重要影響的化學(xué)基團(tuán)主要是含氧官能團(tuán)(羧基、酸酐、脂基、羰基等)和含氮官能團(tuán)(氨基、酰亞胺等)。這些官能團(tuán)的存在使得活性炭表現(xiàn)出兩性性質(zhì),甚至?xí)щ姟H绻@些帶電基團(tuán)在活性炭表面分布均勻,那么在表面曲率不同的部位,電荷密度是不同的,微生物生長可能會選擇它能夠忍受的電場強(qiáng)度處“居住”。活性炭的表面化學(xué)性質(zhì)對其吸附性能起到重要作用,表面酸性被認(rèn)為是控制吸附的重要因素,增加表面酸性,或者說增加極性的氧分子或含氧官能團(tuán)的數(shù)量可增加活性炭的表面極性,從而有

利于其對水分子的吸附。對水分子的吸附有可能因占據(jù)活性炭孔而降低了活性炭對疏水性化合物的吸附。NOM為中性條件下帶負(fù)電荷的有機(jī)物,如果活性炭的表面帶有中性條件下可水解的強(qiáng)堿性基團(tuán)的量大于羧基等強(qiáng)酸性基團(tuán)的量,也就是說pH大于7時,在中性的水體中活性炭表面就會帶有正電荷,這將有利于它對NOM的吸附。一般來說,較高的pH有利于活性炭對NOM的吸附,但不是越高越好,pH過高預(yù)示著活性炭表面存在較多的強(qiáng)堿性基團(tuán),從而導(dǎo)致活性炭表面親水性增加,不利于對疏水性有機(jī)物的吸附。國標(biāo)

中規(guī)定活性炭pH在6~10,考慮pH值的重要作用,該值定在8~10是比較合適的。

③ 控制指標(biāo)

xx值:

亞甲蘭值與實(shí)際的運(yùn)行效果沒有多大關(guān)系。亞甲蘭值在表示活性炭液相吸附性能時,主要反映活性炭的脫色能力,一般

此值越高,表示活性炭吸附性能越好。相對應(yīng)的,對以亞甲蘭分子(分子量為374)為代表的分子量大約370左右、極性和線性結(jié)構(gòu)的顯色物質(zhì)來說,亞甲蘭值可以表征活性炭對此類物質(zhì)的吸附能力。亞甲蘭值與碘值相類似,也反映了活性炭的孔隙結(jié)構(gòu),特別

是微孔的數(shù)量。國家標(biāo)準(zhǔn)對該值進(jìn)行了規(guī)定,因此亞甲蘭值標(biāo)準(zhǔn)仍采用國家標(biāo)準(zhǔn),定為≥180mg/g。

總灰分和xx物:

這兩值是活性炭中雜質(zhì)成分的表征,雖然試驗(yàn)結(jié)果顯示與出水效果沒有相關(guān)性,但是考慮到生產(chǎn)成本,也要進(jìn)行

控制。參考國家標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)際的檢測結(jié)果,將總灰分定為≤10%,水溶物定為≤0.1%。

表觀密度和飄浮率:

表觀密度直接影響到購買成本,表觀密度越小,單位體積的質(zhì)量越低,成本越低,但是單位體積的去除有機(jī)物能力也必然降低,因此綜合考慮,參照國標(biāo)和AWWA標(biāo)準(zhǔn),將該值定為≥400g/l。飄浮率能夠影響反沖洗過程中炭量的損失,因此也要進(jìn)行控制。國標(biāo)規(guī)定該值小于2%,因此采用國家標(biāo)準(zhǔn),該值定為≤2.0%。

根據(jù)以上分析,活性炭主要性能指標(biāo)推薦值綜合起來見下表。

表8活性炭主要性能指標(biāo)推薦值

項(xiàng)目國家標(biāo)準(zhǔn)xx標(biāo)準(zhǔn)(AWWA)推薦值

吸附性能碘值(mg/g) ≥1050 ≥500 ≥900

亞甲蘭值(mg/g) ≥180 ≥180

糖蜜值≥150

單寧酸值≤50

xx值(wt%) ≥20

四氯化碳值(wt%) ≥60

化學(xué)性能 PH值6~10 8~10

機(jī)械性能xx摩擦系數(shù)(wt%) ≤90

強(qiáng)度(wt%) ≥85 ≥70 ≥90

有效粒徑(mm) 1~1.5

均勻系數(shù)≤2.1 ≤2.0

平均粒徑(mm) 1.5~2.0

經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)總灰分(wt%) ≤10 ≤10

xx物(wt%) ≤0.1

表觀密度(g/l) 380~500 >250 ≥400

漂浮率(wt%) ≤2 ≤2

5.結(jié)論

(1)根據(jù)各種活性炭性能評價方法的特點(diǎn),可以建立完善的活性炭篩選方法,其主要過程為:

首先要根據(jù)活性炭生產(chǎn)的煤質(zhì)、地域和生產(chǎn)工藝等的不同,從國內(nèi)外的大型活性炭生產(chǎn)企業(yè)中選擇出備選炭種,然后從幾個方面著手,即活性炭性能指標(biāo)分析、電鏡微觀觀察、靜態(tài)吸附試驗(yàn)、吸附能力評價試驗(yàn),以及活性炭動態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)等,從不同角度全面評價活性炭炭種的優(yōu)劣,篩選出一至兩

種活性炭種進(jìn)行工程應(yīng)用。

(2)利用活性炭篩選方法篩選出了適應(yīng)某市水質(zhì)特點(diǎn)的活性炭。在五種活性炭中,在相同的水質(zhì)和運(yùn)行條件下,破碎炭A出水效果最佳。但由于其物理性能,在長期運(yùn)行中可能會出現(xiàn)炭量損失和能量損失,造成營運(yùn)成本增加的現(xiàn)象。活性炭C的出水效果與破碎炭相近,其物理性能指標(biāo)均能滿足國家標(biāo)準(zhǔn),并且經(jīng)原子力顯微鏡試驗(yàn),其對微生物適應(yīng)性很好,因此認(rèn)為該炭種對于水源水

質(zhì)是最適合的。

(3)通過活性炭性能指標(biāo)和活性炭運(yùn)行效果的數(shù)學(xué)分析,確定了在飲用水處理中活性炭的主要性能指標(biāo),包括首要控制指標(biāo)糖蜜值和單寧酸值、強(qiáng)度和摩擦系數(shù),重要控制指標(biāo)碘值、丁烷值和四氯化碳值、有效粒徑、平均粒徑與均勻系數(shù),控制指標(biāo)亞甲蘭值、

總灰分和水溶物、表觀密度和飄浮率,根據(jù)活性炭性能指標(biāo)檢測結(jié)果和實(shí)際運(yùn)行效果,對以上各項(xiàng)指標(biāo)確定了推薦值。

【詳情】
活性炭手冊

一、活性炭過濾原理 


   活性炭的吸附能力與水溫的高低、水質(zhì)的好壞等有一定關(guān)系。水溫越高,活性炭的吸附能力就越強(qiáng);若水溫高達(dá)30℃以上時,吸附能力達(dá)到極限,并有逐漸降低的可能。當(dāng)水質(zhì)呈酸性時,活性炭對陰離子物質(zhì)的吸附能力便相對減弱;當(dāng)水質(zhì)呈堿性時,活性炭對陽離子物質(zhì)的吸附能力減弱。所以,水質(zhì)的PH不穩(wěn)定,也會影響到活性炭的吸附能力。   

    活性炭的吸附原理是:在其顆粒表面形成一層平衡的表面濃度,再把有機(jī)物質(zhì)雜質(zhì)吸附到活性炭顆粒內(nèi),使用初期的吸附效果很高。但時間一長,活性炭的吸附能力會不同程度地減弱,吸附效果也隨之下降。如果水族箱中水質(zhì)混濁,水中有機(jī)物含量高,活性炭很快就會喪失過濾功能。所以,活性炭應(yīng)定期清洗或更換。 

  

    活性炭顆粒的大小對吸附能力也有影響。一般來說,活性炭顆粒越小,過濾面積就越大。所以,粉末狀的活性炭總面積最大,吸附效果最佳,但粉末狀的活性炭很容易隨水流入水族箱中,難以控制,很少采用。顆粒狀的活性炭因顆粒成形不易流動,水中有機(jī)物等雜質(zhì)在活性炭過濾層中也不易阻塞,其吸附能力強(qiáng),攜帶更換方便。   

活性炭的吸附能力和與水接觸的時間成正比,接觸時間越長,過濾后的水質(zhì)越佳。注意:過濾的水應(yīng)緩慢地流出過濾層。新的活性炭在第一次使用前應(yīng)洗滌潔凈,否則有墨黑色水流出。活性炭在裝入過濾器前,應(yīng)在底部和頂部加鋪2~3厘米厚的海綿,作用是阻止藻類等大顆粒雜質(zhì)滲透進(jìn)去,活性炭使用2~3個月后,如果過濾效果下降就應(yīng)調(diào)換新的活性炭,海綿層也要定期更換。 

二、影響粒狀活性炭應(yīng)用的主要性質(zhì)  


     應(yīng)用粒狀活性炭,尤其大量應(yīng)用,最影響效果和成本的活性炭主要性質(zhì)是:吸附量;壓降或床層膨脹;抗磨性;大小、水分、灰分、pH值和可溶物。  

 

     應(yīng)用較為大量的粒狀活性炭都裝在柱型設(shè)備中,就要講究壓降(壓頭損失)或床層膨脹,是設(shè)計(jì)炭柱的必要因素。壓降由微粒大小和大小分布所決定。床層膨脹由微粒大小、形狀和大小分布以及微粒密度所決定。 

  

     大量使用粒狀活性炭時,常加水以泵輸送和以運(yùn)輸帶脫水,因此要重視活性炭的損失量,講求活性炭的抗磨性。

三、評價活性炭的吸附能力 


      吸附分液相吸附和氣相吸附兩類,液相吸附能力常以吸附等溫線進(jìn)行評價,氣相吸附能力以溶劑蒸氣吸附量評價。


  吸附等溫線表示一定溫度下吸附系統(tǒng)中被吸附物質(zhì)的分壓或濃度與吸附量之間的關(guān)系,即當(dāng)保持溫度不變,可測得平衡吸附量和分壓或濃度間的變化關(guān)系。以剩余濃度為橫軸,以活性炭單質(zhì)量的吸附量為縱軸可繪出關(guān)系曲線。


  當(dāng)保持分壓或濃度不變,可測得平衡吸附量和溫度間的變化關(guān)系,繪出關(guān)系曲線,即吸附等壓線。由于在工業(yè)裝置中少量成分吸附大致在等溫狀態(tài)下進(jìn)行,所以吸附等溫線最為重要和常用。


  溶劑蒸氣吸附量表示氣相吸附性能,可用顆粒活性炭的四氯化碳吸附率的測定為例,在規(guī)定的試驗(yàn)條件下,即規(guī)定的炭層高度、氣流比速、吸附溫度、測定管截面積、四氯化碳蒸氣濃度的條件下,持含有一定四氯化碳蒸氣濃度的混合空氣流不斷地通過活性炭,當(dāng)達(dá)到吸附飽和時,活性炭試樣所吸附的四氯化碳的質(zhì)量與試樣質(zhì)量之百分比作為四氯化碳的吸附率。

  活性炭應(yīng)用中對于吸附能力,最好用實(shí)際擬用的活性炭、操作的條件、具體的處理物進(jìn)行評價測試。


  活性炭的吸附量,即單位活性炭所吸附的吸附質(zhì)的量,工業(yè)上也有稱為活性炭的活性,活性有兩種表示方法:


  靜活性-----即通常所指的吸附劑達(dá)到平衡的吸附量。


  動活性----是指流體混合物通過活性炭床層,其中吸附質(zhì)被吸附,經(jīng)一些時間的運(yùn)作,活性炭床層流出的流體中開始出現(xiàn)含有一定的吸附質(zhì),說明活性炭床層失去吸附能力,此時活性炭上已吸附的吸附質(zhì)的量,就稱為活性炭的活性。是設(shè)計(jì)大量的、經(jīng)常的、重要的吸附系統(tǒng)所需的數(shù)據(jù)。


  用液相等溫線法測定活性炭吸附能力的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用方法,可用于測定原始的和再活化的和粉狀活性炭的吸什能力。

四、活性炭比表面積和吸附能力的關(guān)系  

   一般來說活性炭的比表面積(BET)越大,吸附力也越大,但是有時候卻不一定。


  BET是用氮?dú)饣蚨⊥榈奈椒椒y出活性炭總表面積的應(yīng)用參數(shù)。按理BET越大,吸附力就越大。可是在實(shí)際應(yīng)用中這概念有局限性,因?yàn)榛钚蕴康目子写罂住⒅锌缀臀⒖椎膮^(qū)別,有時僅有部分的孔適合于某類大小吸附物的進(jìn)入。


  在液相應(yīng)用中,通常有機(jī)物的吸附值隨分子量(分子大小)的提高而提高。直到分子大到不能進(jìn)孔為止。最理想的活性炭是具有大量恰好稍大于吸附物分子的孔。孔太小,吸附物進(jìn)不了;孔太大,使單位體積的表面積減少。


  在氣相應(yīng)用中,小分子被吸附進(jìn)入微孔。這時總表面積的概念是合用的。至于活性炭對金屬絡(luò)合物的吸附,涉及化學(xué)鍵的形成,也不是BET越大越好。

五、活性炭在液相吸附中的應(yīng)用 

活性炭在液相中主要用于脫色精制,有時也用于捕集回收或分離。 

液體用活性炭進(jìn)行脫色精制時,除了脫色(即吸附除去在可見光波長內(nèi)具有吸光性的物質(zhì))以外,同時還能夠除去在可見光波長以外具有吸光性的物質(zhì),除去顏色的前軀物質(zhì),除去有臭味的物質(zhì)或調(diào)整香味,除去臭味的前軀物質(zhì),除去渾濁及可能導(dǎo)致渾濁的物質(zhì),除去起泡性物質(zhì),除去妨礙結(jié)晶的物質(zhì),除去膠體物質(zhì),除去對膠體有保護(hù)性的物質(zhì),除去生理性有害物質(zhì),以及除去促進(jìn)產(chǎn)品變質(zhì)的物質(zhì)等,具有多種綜合性的精制作用。 

液相擴(kuò)散速度比氣相小得多,為了在短時間內(nèi)獲得吸附效果,因此常常使用粒度很細(xì)小的粉末狀活性炭。但是,在處理量很大的場合,顆粒狀活性的用例不斷增加。因?yàn)槠洳僮鞣奖悖菀自偕1?-6-4中列示了液相中使用活性炭的主要操作方式。

3-6-4  液相中使用活性炭的主要操作方式。

活性炭種類

采用方法

操作方式

粉末狀活性炭

間歇接觸法

成層過濾法

連續(xù)接觸法

一段接觸式

多段分批添加式

多段逆流接觸式

顆粒狀活性炭

滲濾法

固定層式

連續(xù)移動式

間歇移動層式

六、活性炭在精制氣體中的應(yīng)用 


精制工業(yè)用原料氣體或工藝氣體 活性炭用于精制多種工業(yè)用原料氣體或工藝氣體,以除去它們中所含有的各種雜質(zhì),提高純度和使用價值。表3-6-1中列示了用活性炭精制的一些氣體名稱以及要除去的雜質(zhì)成分。

3-6-1  活性炭對原料氣體及工藝氣體的精制 


氣體名稱 

要除去的成分 

氫氣 

氦氣 

氯氣 

氯化氫 

二氧化碳 

乙炔 

乙烯 

水煤氣 

裂化氣 

煙道氣 

情性氣體 

原料用空氣 

Hg、CO2、CH4、H2S、N2、NH3 

H2、N2、Ar、Ne、O2、CO2 

烴類的氯化物 

烴類的氯化物 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、油、臭氣 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、高級炔烴、二烯烴、磷化氫、丙酮、聚合性物質(zhì) 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、乙炔、二烯烴 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、聚合性物質(zhì) 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、聚合性物質(zhì) 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、油 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、油 

無機(jī)及有機(jī)硫化物、油、臭氣 


    由表3-6-1可見,用活性炭精制氣體是將小分子、低沸點(diǎn)氣體中的少量大分子、高沸點(diǎn)的氣體除去。

七、活性炭在液相吸附中的應(yīng)用 --水處理


    水處理 水處理是活性炭應(yīng)用廣,潛力最大的部門。飲用水的質(zhì)量直接關(guān)系人體健康;排水及廢水處理與否對地球水環(huán)境有重大影響。發(fā)達(dá)國家活性炭用量的50%以上與水處理有關(guān);我對水質(zhì)重視程度也逐漸增加。

(1)處理上水(自來水):上水用活性炭處理的目的是提高水質(zhì),除去臭氣、臭味、腐殖質(zhì)、油類、農(nóng)藥、洗滌劑等對人體有害的物質(zhì)。

(2)處理生產(chǎn)用水:活性炭在處理各種生產(chǎn)用水中獲得廣泛應(yīng)用。如在釀造業(yè)、清涼飲料業(yè)及制冰業(yè),使用活性炭除去地下水中的顏色、臭味、膠體物質(zhì)、洗滌劑、農(nóng)藥及其他有機(jī)物質(zhì),或者除去自來水中的游離氯氣、臭味等;電力、化學(xué)等工業(yè)部門用活性炭處理鍋爐用水及鍋爐回流水的脫油;醫(yī)藥工業(yè)用活性炭除去水中的致熱源;電子工業(yè)使用活性炭制取超純水;海運(yùn)業(yè)使用活性炭制造飲用水;水族館中用活性炭除去自來水中的氯氣等。

此外,活性炭還用于保護(hù)離子交換樹脂,凈化工廠的循環(huán)用水等。

(3)處理生產(chǎn)廢水:各種生產(chǎn)過程中排出的廢水,含有不同的雜質(zhì),但比較單純,易于進(jìn)行處理。因此,應(yīng)該處理以后再排放或者循環(huán)使用。

  (4)處理下水(污水):下水是各種廢水匯集成的污水,成分極其復(fù)雜。進(jìn)行處理時,通常將凝聚沉淀法(物理法)、活性炭泥法(生物法)與活性炭吸附法配合使用,以提高處理效果,降低處理成本。活性炭處理通常和生物法配合使用,或置于其后作為終級處理。經(jīng)過處理,可以除去顏色、農(nóng)藥、洗滌劑、臭味,以及BOD、COD、TOC等雜質(zhì),作為工農(nóng)業(yè)用水而再次利用或排放。

八、活性炭對各種蒸氣之吸附能力 

活性炭對各種蒸氣之吸附能力

指數(shù)

品名

指數(shù)

品名

指數(shù)

品名

指數(shù)

品名

指數(shù)

品名

4

硝基甲烷

3

硝酸

2

丙烷

3

乙醚

4

家具臭

3

甲醇

4

消毒劑

4

丙酸

1

乙烯

4

果實(shí)臭

3

甲醚

4

樟腦

4

丙醇

3

環(huán)氧乙烷

4

氣油

4

油加利油

4

食品芳香

2

丙烯

4

二氣乙醇

3

4

肉臭

1

氫氣

4

塗料臭

3

氯化烷

4

辛酸

4

浴室臭

4

苯乙稀

3

己烷

2

鹽酸

3

花粉

4

醋酸丙酯

3

光氣

4

庚烷

3

氯化甲烷

4

癌腫臭

3

醋酸甲酯

3

麻醉劑

4

3

氯化稀

4

罐頭工場臭

3

三氧化硫

4

酸酐

3

放射性物質(zhì)

4

丙基氯

4

蟻酸

4

四氯乙烯

1

沼氣

4

防臭劑

3

氯氣

3

甲酸乙酯

4

四氯化碳

4

M.E.K

4

防腐劑

4

辛烷

3

甲酸甲酯

4

二乙胺

3

漂白液

4

防蟲劑

3

青酸

4

二甲苯

4

二氧雜環(huán)乙烷

4

比啶

3

碘化氫

4

精油

4

魚臭

4

環(huán)己烷

4

肥料臭

4

碘氣

4

4

雜酚

3

二甲基苯

3

病毒

4

碘仿

3

煤煙

4

巴豆醛

4

硫酸二甲脂

3

不完全燃燒氣

4

酪酸

4

肥皂臭

4

氯丁二烯

3

車排氣

3

丁二烯

1

硫化氫

4

接著劑

4

氯苯

4

樹脂臭

2

丁烷

4

硫酸

4

體臭

4

乳酸

4

臭化乙烷

4

丁醇

1

一氧化氮

4

香煙

4

尿酸

4

臭素

4

丁酮

1

壞疽臭

4

焦油

4

尿素

2

臭化氫

2

氟化氫

1

己烷

1

二氧化碳

3

二硫化碳

3

臭化甲烷

4

腐敗臭

3

己胺

4

臭氧氣

3

燃燒氣

4

潤滑油

4

塑料臭

4

酒精

4

家畜臭

4

糊臭

4

病院臭

4

殘留酸

4

戊酸

4

棕櫚酸

3

對二氯笨

九、活性炭對各種有機(jī)物質(zhì)之吸附容量 

活性炭對各種有機(jī)物質(zhì)之吸附容量

成 分

飽合吸附

摘要

成分

飽合吸附

摘要

 

容量 (%)

 

 

容量 (%)

 

(醇類)

 

 

(芳香烴類)

 

 

乙醇

21

 

23

溶劑

甲醇

10

木精

硝基(代)笨

20

 

丁醇

34

溶劑

甲苯

25

溶劑

戊醇

35

雜醇油

二甲苯

26

溶劑

 (有機(jī)酸)

 

 

 

 

 

醋酸 (乙酸)

37

藥品

(脂肪類碳化氫)

 

 

酪酸

35

體臭

丙烷

5

燃料

甲酸

7

藥品

丙烯

5

煤氣

棕櫚酸

35

棕櫚油

癸烷

35

燈油成分

丙酸

30

 

庚烷

20

汽油成分

丙烯酸

20

 

己烯

10

汽油成分

辛酸

35

動物臭

壬烷

30

燈油成分

 (無機(jī)氣體)

 

 

(醚)

8

燃料

一些

刺激臭

乙醚

 

 

40

 

二異丙醚

15

醫(yī)藥品

二硫化碳

15

粘膠

甲醚

18

溶劑

四氯化碳

45

溶劑滅火用

丁醚

10

 

15

顏料制造

(酯)

20

溶劑

溴化氫

12

藥品

醋酸戊酯

 

 

氯化氣

12

燃燒氣體

醋酸丁酯

41

漆溶劑

氟化氫

10

醋酸乙酯

28

漆溶劑

碘化氣

15

 

醋酸丙酯

19

漆溶劑

硫化氣

3

腐蛋臭

醋酸甲酯

23

漆溶劑

40

 

(醛)

16

溶劑

硝酸

20

藥品

 

 

 

二氧化氨

10

燃燒氣體

乙醛

7

藥品燃燒排氣

臭氧

分解氧

放電管

丙醛

15

 

二氧化硫

10

燃燒排氣

丁醛

20

柴油廢氣

三氧化硫

15

燃燒排氣

 

 

合成用劑

硫酸

30

藥品

甲醛

很少

燃燒排氣臭

(鹵化烴類)

 

 

(其他化合物 )

 

 

三氯乙烯

13

乾洗用

石碳

30

苯酚燒脂

三氯甲烷

40

麻醉藥

甲酚

30

醫(yī)院消毒液臭

三碘甲烷

30

防腐用

皮啶

25

煙草臭

 異丙基氯

20

 

糞臭素

25

排泄物

氯化甲烷

5

冷煤

松節(jié)油

32

溶劑

二氯甲烷

25

 

吉草酸

35

體臭、腳臭

四氯代甲烷

60

 

 

 

 

(硫醇)

 

 

蓋醇

20

 

 

 

 

煙鹼

25

煙草 

甲硫醇

20

黃蘿蔔鹼菜臭

茨酮

20

 

乙硫醇

23

蒜、蔥、汙水

(多成分臭)

 

 

丙硫醇

25

 

汙水臭

 

(酮類)

 

 

廁所臭

 

丙酮

10

溶劑

料理臭

 

二乙基甲酮

30

溶劑

食物臭

 

丁酮

10

溶劑

包裝室臭

 

甲基丁基酮

20

溶劑

體臭

  

十、不適合使用活性炭吸附處理的VOCs 

反應(yīng)性化合物 

有機(jī)酸、醛類、某些酮類、某些聚合物單體 

酚類 

二醇類、胺類 

高沸點(diǎn)物 

可塑劑、樹脂14以上之長鏈碳?xì)浠衔?/p>

十一、活性炭在液相吸附中的應(yīng)用 

其他液相精制 除了水處理以外,活性炭還在制糖、食品、釀造、醫(yī)藥、化工等許多部門的液相精制中具有廣泛的用途。表3-6-5中列舉了一些覺見的用例。

3-6-5活性炭液相精制的用例

工業(yè)種類 

工業(yè)部門 

產(chǎn)品名稱 

活性炭精制效果 

食品工業(yè) 

精制糖 

甘蔗糖 

甜菜糖 

糖蜜 

A、B、C、D

A、B、C

A、B、C、J、捕集甜菜堿及谷氨酸

淀粉 

葡萄糖 

水飴糖 

A、B、C、D、F

A、B、D、F

乳制品 

乳糖 

A、B、D、F

食品工業(yè) 

釀 造

清酒 

啤酒 

葡萄酒、果酒、醬油 

威士忌、朗姆、白蘭地、伏特加、食用醋 

A、E、D、防止火落菌A、E、D(防止冷霧)A、 E

油脂 

食用油 

人造奶油、可可脂、豬油 

A、B、F、G

A、F、G

食品添加劑 

味精、核酸調(diào)味品、乳酸、檸檬酸、酒石酸、戊烯二酸、抗壞血酸 

調(diào)味液 

瓊脂、果膠、明膠 

A、B、D、F 

A、E、F

A、F

其他 

糖漿、果汁 

糖果屑 

A、 F

A、F、J

醫(yī)藥工業(yè) 

醫(yī)藥品 

  

注射劑 

抗菌性物質(zhì)、磺胺制劑、生物堿、縱他命、荷爾蒙 

針劑、注射用水 

A、B、D、F、H

除去致熱源

化學(xué)工業(yè) 

橡膠 

再生橡膠 

防止藥劑滲透 

石油 

液體石油餾份 

酸類、鹽類、胺類吸收液、廢油 

A、F、脫硫

A、B、I、J

高分子 

合成樹脂、合成纖維原料及間體 

紡線浴、溶劑及溶液 

A、F、防止副反應(yīng)

A、B、F、J

染料 

染色 

染料中間體 

洗滌液等 

H、防止副反應(yīng)

A、防止?jié)B透

無機(jī) 

磷酸、硼酸、鹽酸、明礬、堿、碳酸鹽 

雙氧水 

A、 B

除去有機(jī)雜質(zhì) 

其他工業(yè) 

金屬加工 

礦物油、油劑 

蠟 

界面活性劑 

可塑劑、羊毛脂、硬化油、蓖麻油、甘油 

A、B、F、J

A、B、F

A、 F

A、B、F、I

干洗 

干洗液 

除去油脂及分解產(chǎn)物、J

B、除去油脂、J

采礦 

浮選選礦液 

除去浮選選礦液、調(diào)整 

分析 

色譜分析 

分析試樣 

除去生物化學(xué)試樣中妨礙分析的成分 

注:A:脫色;B:除去膠體物質(zhì);C:提高結(jié)晶性;D:提高產(chǎn)品穩(wěn)定性;E:調(diào)整香料;F:脫臭;G:去除白土臭;H:提高純度和得率;I:除去起泡性物質(zhì);J:再利用。

十二、氣相回收及捕集 

其他氣相成分的捕集或回收 活性炭除用于從空氣中回收有機(jī)溶劑以外,還廣泛地用于從其他氣相成分中捕集和回收各種有關(guān)物質(zhì)。表3-6-3中列舉了這方面的一些用例。 

3-6-3  活性炭在其他氣相捕集或回收中的應(yīng)用 

氣體名稱

捕集回收的組分

煤的干餾氣體

天然氣

裂化氣體之類

發(fā)酵氣體

煙道氣

汽車揮發(fā)的氣體

原子反應(yīng)堆排氣

各種工業(yè)性排氣

苯、汽油等C5以上的烴類

液化石油氣等

CH4、C2H6、C3H8、C4H10、C5H12

酒精、丙酮等

二氧化硫

汽油

放射性碘、氪、氙

苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、二硫化碳、氯乙烯、環(huán)己烷、甲醇、乙醇、丁醇、丙酮、丁酮、醋酸酯、環(huán)氧乙烷、氧化丙烯、香料成分、四氯化鈦、二氯化鈦、氧化氮等

下面以防止汽車中汽油揮發(fā)裝置為例,說明活性炭在捕集回收方面的具體應(yīng)用。該裝置的工作原理。汽車停止時,由于氣溫升高、太陽照射等原因,使油箱、化油器、氣缸等處汽油揮發(fā)。揮發(fā)出去的氣體通過裝置中的活性炭層(過濾器)吸附,防止擴(kuò)散到外界。當(dāng)汽車開支行駛時,通過吸氣管的負(fù)壓和排氣管的壓力,使壓力動作閥動作,讓濾氣器中一部分空氣經(jīng)過活性炭層以后再進(jìn)入吸氣管中。此時,活性炭層所吸附的汽油脫附,隨空氣進(jìn)入氣缸中燃燒;同時,活性炭獲得再生。這種裝置中只充填了幾百克顆粒狀活性炭,就不僅能防止汽油揮發(fā)到外界污染空氣,還能夠節(jié)約汽油,而且使用十分方便。

十三、分離氣體  


      利用活性炭對不同種類的氣體具有不一樣的吸附能力這一性質(zhì),活性炭吸附法常用于分離氣體。
    用活性炭從天然氣中分離汽油組分時,初期,活性炭逐漸被包括甲烷等分子量小的烴類物質(zhì)在內(nèi)的組分所飽和,但是隨著吸附時間的延長,由于活性炭具有對分子量大的同族化合物吸附能力大的特性,所吸附的甲烷等低級烴類逐漸被分子量大的己烷、戊烷等置換出來。結(jié)果,活性炭中吸附保留的主要是汽油組分,而甲烷、乙 烷、丙烷之類分子量小的組分則穿過活性炭層,保存在氣相中,從而達(dá)到分離的目的。


    又如,利用壓力循環(huán)吸附法,可以使用活性炭將空氣中的氧氣和氮?dú)夥珠_;利用活性炭吸附法,能從煤氣中分離出苯,能從反應(yīng)產(chǎn)物中進(jìn)行同分異構(gòu)體的分離等等。

十四、活性炭應(yīng)用注意事項(xiàng) 

   1、運(yùn)輸與裝卸: 活性炭在運(yùn)輸過程中,不得用鐵鉤拖拽,應(yīng)防止與堅(jiān)硬物質(zhì)混裝,不可強(qiáng)烈振動、磨擦、踩、砸,嚴(yán)禁拋擲,應(yīng)輕裝輕卸,以減少炭粒破碎,影響使用。

    2、儲存:應(yīng)儲存于陰涼干燥處,防止內(nèi)外包裝袋破裂,防止受潮和吸附空氣中其它物質(zhì),影響使用效果。嚴(yán)禁與有毒有害氣體或易揮發(fā)物質(zhì)混放,存放要遠(yuǎn)離污染源??

    3、嚴(yán)禁水浸: 活性炭屬于多孔性吸附類物質(zhì),所以在運(yùn)輸、儲存和使用過程中,都要絕對防止水浸,因水浸后,水填充了活性孔隙,減少了活性炭比表面與氣體的直接接觸,嚴(yán)重影響使用效果。

    4、防止焦油類物質(zhì): 在使用過程中,應(yīng)禁止焦油類粘稠物質(zhì)進(jìn)入活性炭床,以免堵塞活性炭孔隙或遮蓋了活性炭展開表面,使氣體不能與活性炭展開表面接觸,失去應(yīng)用效果,如氣體中含有此類物質(zhì),應(yīng)在氣體進(jìn)入活性炭床前進(jìn)行清除(最好有除焦設(shè)備)以達(dá)到好的應(yīng)用效果。

    5、防火: 活性炭在儲存或運(yùn)輸時,防止與火源直接接觸,以防著火。活性炭再生時避免進(jìn)氧并再生徹底,再生后必須用蒸氣冷卻降至800℃以下,否則溫度高,遇氧,活性 炭自燃。

    6、使用: 裝填時應(yīng)先篩去因搬運(yùn)產(chǎn)生的碎粒與粉塵。然后層層均勻鋪開,不得從進(jìn)料孔處直接倒入,以免使大小顆粒裝填不均,最終造成氣體偏流,影響使用效果。裝填結(jié)束,開車前應(yīng)先吹空,吹出活性炭表面粘附粉塵,避免開車后粉塵帶入后工段而影響正常生產(chǎn)。 

    7、安全需知: 濕的活性炭需要從空氣中除去氧,在安全密閉的容器內(nèi)氧的消耗會造成有毒的環(huán)境,假如工人進(jìn)到含有活性炭的容器內(nèi)適當(dāng)取樣或低含氧空間作業(yè),應(yīng)遵守國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及作業(yè)規(guī)范。

十五、活性炭再生 

【詳情】
活性炭安全技術(shù)說明(MSDS)

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識

化學(xué)品中文名稱:活性炭

英文名:Charcoa activated granular

 

第二部分 成分/組成信息

化學(xué)品名稱:活性炭

化學(xué)品分子式:C

組成成分:100%活性炭

CAS號:7440-44-0

 

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別:

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收

健康危害:無資料

環(huán)境危害:

爆炸危險(xiǎn):

第四部分  急救措施

皮膚接觸:用肥皂水洗掉即可,如有疼痛,及時就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水沖洗至少10分鐘。如有疼痛,就醫(yī)。

吸  入:  迅速轉(zhuǎn)移至空氣新鮮處,呼吸新鮮空氣;如有咳嗽或呼吸不適,及時就醫(yī)。

食  入:  讓受害者飲足量清水,如胃腸不適感加重,及時就醫(yī)。 

第五部分  消防措施

危險(xiǎn)特性:可燃,高濃度粉塵可引起爆炸。

有害燃燒產(chǎn)物:

滅火方法及滅火劑:十粉,泡沫,噴水,二氧化碳。

滅火注意事項(xiàng):沒有配備花謝防護(hù)衣和供氧設(shè)備請不要呆在危險(xiǎn)區(qū)。 

第六部分  泄漏應(yīng)急處理

個人防護(hù):避免產(chǎn)生和吸入其粉塵。當(dāng)粉塵濃度過高時,應(yīng)急處理人員須穿戴安全防護(hù)用具進(jìn)入現(xiàn)場。

環(huán)境保護(hù)措施:未經(jīng)處理不允許進(jìn)入排水系統(tǒng)。

清潔/吸收措施:采用安全的方法將泄漏物收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處理,根據(jù)化學(xué)品性質(zhì)進(jìn)一步處置。 

第七部分  操作處置與儲存

操作注意事項(xiàng):無特殊要求

儲存注意事項(xiàng):干燥,密封。常溫儲存。 

第八部分  暴露控制/個體防護(hù)

工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):當(dāng)空氣中粉塵濃度過高時,建議佩戴過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù):穿方化學(xué)品工作服。

手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。

其他防護(hù):工作畢,洗手。淋浴更衣。

 

部分 理化特性

外觀與形狀:黑色粒狀或粉狀、無味。

溶解性:水(20℃)不溶

顆粒尺寸:≤150m

PH值(50g/l  水溶液,20℃): 6

升華點(diǎn):3700℃

密度:散裝密度:250-350kg/m3

閃點(diǎn):無資料

 

部分    穩(wěn)定性和反應(yīng)活性

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

避免接觸條件:強(qiáng)加熱

禁忌物:強(qiáng)氧化劑

危險(xiǎn)分解產(chǎn)物:碳氧化合物

聚合危害:不發(fā)生

 

十一部分 毒理學(xué)資料

活性炭無毒

急性毒性:無資料

其他資料:小心合理使用產(chǎn)品不會出現(xiàn)有害性。

 

 

第十部分 生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)效應(yīng):無資料

其他生態(tài)數(shù)據(jù):小心合理使用產(chǎn)品不會出現(xiàn)生態(tài)問題。

 

第十部分    廢氣處置

廢氣方法:對化學(xué)品殘存物的處置沒有統(tǒng)一的國家法規(guī),化學(xué)殘存物一般作特殊廢物。處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。我們建議您聯(lián)系掌管的當(dāng)局或認(rèn)可的廢物處置公司,他們會建議您如何處置特殊廢物。

包裝物:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。用外埋污染物的方法來處理污染的包裝物。如過沒有特別規(guī)定,未受到污染的包裝物可作家庭廢物對待或再循環(huán)使用。

 

第十部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號:

包裝標(biāo)志:

包裝類別:

包裝方法:編織袋包裝或桶包裝,每包或桶為25公斤。 

【詳情】

友情鏈接links

萬展活性炭阿里巴巴 百度

網(wǎng)站首頁 關(guān)于我們 新聞中心 產(chǎn)品中心 工程案例 企業(yè)榮譽(yù) 聯(lián)系我們

Copyright ? 2015 佛山市萬展活性炭科技有限公司 

技術(shù)支持:駿域網(wǎng)絡(luò)建設(shè) 粵ICP備16114350號 電腦版 | 手機(jī)版

電話:0757-86711541  傳真:0757-86711542  

地   址:佛山市南海區(qū)桂城平洲夏東三洲三洲工業(yè)區(qū)泓科樓16號

主站蜘蛛池模板: 国产一级毛卡片丝瓜视频 | 日韩精品亚洲专在线电影 | 国产首页无码专区 | 霸占丰满白嫩萧皇后呻吟 | 亚洲中文字幕精品一区二区在线 | 亚洲国产精品国自产拍A | 2012中文字幕一页免费 | 最近韩国日本免费高清观看 | 成人免费观看黄a大片夜月国产 | 成Aⅴ免费视频在线观看最新版入口地址版绝对是老司机的福利宝地 | 欧美成人精品一区二区综合?片 | 狠狠躁夜夜躁人人爽天天古典 | 边吸奶边扎下面很爽 | 又粗又硬又大又爽在线观看 | 无遮挡边吃摸边吃奶边做 | 成人漫画官网 | 国产中文字幕亚洲赤目 | 狠狠色综合7777久夜色撩人 | 少妇精品久久久久久久久久久久久久久久 | 精品久久久久久中文字幕大豆网 | 国产成人午夜福利y在线观看 | 韩国三级电影网 | 日99久9在线 | 免费 | 91亚洲精品自在在线观看 | 亚洲AV日韩AV天堂久久 | 一级 黄色 片免费亚洲 | 尤物国产清纯美女高潮出白浆 | 欧美肏人免费看黄片 | 欧美午夜性XXX潮喷 | 久久久精品国产SM最大网站 | 精品国产一区二区三区麻豆 | 日本性感中文字幕 | 亚洲精品乱码久久久久蜜桃软件 | 水d萝拉成人av在线观看 樱花草视频WWW | 国产一区二区三区免费视 | 国产成人综合av 国内精品免费网站牛牛 | 日韩精品无码免费专区午夜 | 道具狂虐g点持续高潮崩溃求饶 | 少妇大叫太大太爽受不了在线观看 | 亚洲激情在线播放 | 久久成人无码国产免费播放 | 国产黄片免费区 | 91在线精品国产电影 | 久久精品国产免费高清 | 亚洲Aⅴ天堂Av天堂无码APP | 欧美黑人疯狂性受XXXXX喷水 | 国产亚洲日韩在线一区二区三区 | 国产三级日韩三区 | 久久成人午夜大社区 | 2022AV无码视频在线播放 | 亚洲向美日韩成人网 | 亚洲高清无码a在线观看 | 欧美高清亚洲自拍 | 成Aⅴ免费视频在线观看最新版入口地址版绝对是老司机的福利宝地 | 亚洲小说在线图片色 | 久久午夜综合久久 | 好硬好湿好爽再深一点动态图视频 | 久久久久久久蜜桃成熟时 | 亚洲精品少妇一区二区 | 五月天丁香六月欧美综合 | 熟女情爱视频网址 | 黄瓜视频在线播放看片 | 亚洲av综合国产av日韩 | 日日摸夜夜添夜夜添影院视频 | 日本入室强伦姧bd在线观看 | 《朋友夫妇:交换》日本 | 午夜操婷婷| 国产私模高清小视频在线观看 | 在线观看国产欧美另类激情 | 樱花草视频WWW | 日韩台精品电影在线观看网站免费 | 美腿丝袜人妻一区二区久久 | 国产三级黄站 | 五月天小说婷婷丁香一区 | 人人操人人玩大片 | 2022免费国产精品福利在线 | 中日韩一区二区三区毛片 | 国产精品偷伦视频免费观看了 | 亚洲AV无码成人精品区狼人影院 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 男女做爰高清免费视频网站 | 亚洲成av人片在线观看天堂无码 | 欧美成人v视频免费看 | 狠狠躁夜夜躁人人爽天天开心婷婷 | 午夜视频在线观看免费高清 | 国内少妇人妻丰满av | 色综合天天综合网中文 | 女人爽到高潮潮喷18禁WWW | 国产三级黄色大片在线免费看 | 综合久久久久综合体桃花网 | 免费观看国产女人高潮视频 | 国产日产高清欧美一区 | 把少妇搞到高潮视频 | 成人夜夜嗨 | 免费在线成人漫画 | а√天堂资源在线官网 | 婷婷开心深爱五月天播播 | 97久久精品人人做人人爽 | 2012中文字幕一页免费 | 99精品久久久久中文字幕 | 日本免费人成在线观看网站 | 久久人人爽爽爽人久久久 | 成全动漫视频在线观看免费高清版下载 | 美女网站黄色视频在线免费观看 | 精品国产免费人成电影在线观看126 | 久久久久国精品产熟女久色 | 国产成人精品在线 | 亚洲AV无码AV吞精久久小说 | 五月天丁香婷婷综合 | 色婷婷亚洲六月婷婷中文字幕 | 小泽玛利亚 一区二区 | 国产首页无码专区 | 亚洲黄色片网站视频 | 国内一级一片内射免费视频观看 | 亚洲AV无码一区二区三区网站 | 国产无遮挡又黄又爽动态图 | 亚洲无线观看国产老女人 | 亚洲成人春黄 | 婷婷五月天影院 | videosxxxxmovies | 黄色录像网站欧美日韩牲交大片 | 欧美精品三级在线观看 | 中文在线А天堂中文在线新版 | 亚洲色成人中文字幕网站 | 亚洲欧美制服丝袜第一页 | 9久精品视频在线观看 | 久久久久久久久久久ⅴa | 亚洲午夜无码一二线 | 欧洲av色爱无码综合网 | 中文字幕日产乱码久久 | 抽搐少妇内射 | 把女领导日出水了 | 熟女草熟女逼视频 | 无码中文字幕av免费放 | 国产曰批免费视频播放免费 | 亚洲伦乱中文字幕 | 国产 | 久你欧洲野花视频欧洲1 | 中文字幕日产乱码久久 | av爱爱亚洲 | 日本欧洲亚洲高清在线 | 成年人网站在线免费观看 | 亚洲欧美成人aⅴ在线观看 | 男人午夜视频免费啪啪 | 2021亚洲va在线va天堂va国产 | 成年人在线免费观看网站 | 国产三区视频在线观看 | 蜜臀久久99精品久久久久久 | 呻吟揉丰满对白91乃国产区 | 2021久久国产福利国产秒拍 | 欧美高清少妇porn | 黄色免费网站三级 | 国产精品美女久久久免费 | 日本视频啪啪 | 国产精品国产三级国产AV主播 | 午夜精品久久久久久中宇 | 欧美黑人成人xx | 黄色国产三级av电影 | 日本熟妇牲交视频全播放 | 国产欧美日韩综合精品一区二区 | a级国产乱理伦片 | 国产特黄a三级三级三中国 | 国产亚洲日韩三区 | 边吸奶边扎下面很爽 | 久久亚洲综合中文字幕 | 欧美黑人另类综合大区在线观看 | 91人妻丝袜一区二区三区 | 久久中文字幕乱码久久午夜 | 久久99国产精一区二区三区 | 成人tv视频高清播放 | 人妻 中文字幕 影音先锋 | 国产新进精品视频 | 日韩精品久久无码一区二区 | 玩弄极品少妇高潮抽搐电影 | 99精品视频免费观看 | 波多野结衣一区二区三区高清在线 | 一本色道久久88亚洲精品综合 | 2022AV无码视频在线播放 | 东北熟女激情视频 | 人妻AV中文字幕久久 | 猫咪av永久网址www大全 | AV帝国在线无码影视观看 | 黄动漫无遮羞在线观看视频 | 玖玖资源站成人 | 免费人成激情视频在线观看冫 | japanese色国产在线看免费 | 国产一级特黄aaa大片在线观看 | 一色屋精品午夜影视资源 | 2021久久国产福利国产秒拍 | 亚洲?v女人的天堂在线观看 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 欧洲亚洲色视频综合在线 | 爆乳隔壁人妻中文字幕 | 精品欧美成人高清在线观看 | 国内精品免费久久久久电影院97 | 999zyz玖玖资源站的价值 | 国产综合久久久久久鬼色 | 午夜无码片在线观看影视 | 欧美本精品男人aⅴ天堂 | 制服丝袜第一页在线观看 | 狠狠色综合7777久夜色撩人 | 日韩免费无码一区二区三区 | 亚洲日本福利视频网站 | 亚洲嫩草影院久久精品 | 果冻传媒MV国产推荐视频 | 在线观看av在线 嘿嘿在线观看视频 | 孕妇被内谢出白浆视频 | 日本欧美一级 | 欧美黑人成人xx | 亚洲永久精品网站 | 沈阳45熟女高潮喷水在线播放| 久久艹激情 | 边吸奶边扎下面很爽 | 亚洲天堂无线 | 成人漫画在线浏览 | 激情五月天在线电影 | 尤物福利在线观看永久视频 | 人妻丝袜一区二区 | 亚洲性无码AV在线欣赏网 | 国产无码在线电影观看 | 俄69女厕偷窥撒尿 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 国产综合久久久久久鬼色 | 男人午夜天天堂 | 又色又爽又黄的视频国内 | 91日本在线精品高清观看 | 日韩欧洲在线高清一区 | 人妻熟妇a | 亚洲?v女人的天堂在线观看 | 伊在人香蕉99久久 | 久久综合色婷婷 | 午夜寂寞少妇性开放影院 | 亚洲激情在线播放 | 在线观看免费播放国产一区精 | 亚洲和日本的视频 | 国产成人av大片大片在线 | 女厕嘘嘘av | 亚洲午夜精品国产电影在线观看 | 2019经典精品视频 | 熟妇无码中文字幕老熟妇 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 午夜精品久久久久久中宇 | 伊人网在线免费视频 | 成人漫画在线免费看 | 91精品欧美综合在线野草社区 | 亚洲免费中文字幕第一页 | 秋霞国产成人精品午夜视频APP | 成人漫画在线浏览 | 精品国产免费人成电影在线观看126 | 97性无码区免费 | 亚洲成亚洲乱码一二三四区软件 | 四虎免费观看国产 | 日韩欧美在线观看一区二区视频 | 在线网站播放 | 人妻丝袜福利一区二区 | 惠民福利国产精品欧美视频另类专区 | 91人妻人人做人碰人人爽九色 | 最近最新2019中文字幕免费版日本 | 大片 黄 欧美两根一起进3p在线观看 | 国模无码精品一区二区麻豆 | av三级电影在线播放 | 国产日韩电影一区二区三区 | Av中文字幕综合分类网站一区 | 牛和人交vide欧美 | 东北美女厕所嘘嘘一二区视频 | 国产色视频网免费 | 久久国产伦精品一区二区三区 | aⅴ色国产欧美 | 无码精品久久一区二区三区 | 国产三级黄色影院 | 日本边摸边吃奶边做边爱 | 免费无码又爽又刺激网站 | 欧美亚洲综合另类色妞网 | 爆乳隔壁人妻中文字幕 | 久久精品国产免费高清 | 国产精品91资源在线 | 欧洲少妇极品69XXXX | 男人天堂激情在线 | 漂亮人妻洗澡被公侵犯 | 国产高清精品一区二区不卡 | 真实的乱子视频在线 | 久久亚洲精品成人无码网站夜色 | 天天天干天天色 | 久久AV喷潮久久AV高清 | 91在线无码精选 | 国产一卡二卡≡卡四卡免费乱码 | 黄片漫画在线免费. | 日本美女啪视频 | 成人免费播放视频777777 | 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 久久久精品日本一区二区三区 | 免费无遮挡又黄又爽网站 | 国产区逼逼xxx | 日韩精品欧美一区二区三区 | 韩国电影朋友夫妻互换 | 午夜精品久久久久久99热7777 | 亚洲线精品一区二区三区影音先锋 | 免费人成在线观看网站品善网 | 国产一卡二卡≡卡四卡免费乱码 | 国产夫妻福利在线观看 | 国产精品扒开腿做爽爽爽的事情 | 亚洲超碰无码色中文字幕97 | 97国产精品最新 | 国产在线精品99一区不卡 | 私密浏览器看片大全免费直播 | 他舌头吻我下面高潮小说 | 一个人看的黄www免费观看 | 2019国产久久精品视频 | 亚洲精品国产精品国自产小说 | 亚洲午夜精品国产电影在线观看 | 男人的天堂在线成年人黄色视频 | 日韩诱惑一区二区三区avi | 永久黄色无码网站 | 国产综合18久久久久久 | 国内自拍另类专区亚洲区 | 久久久无码中文字幕久... | 亚洲综合在线丝袜美腿人妻 | 国产98色在线 | 日韩 | 涩涩动漫高清无乱码在线观看 | 黄动漫无遮羞在线观看视频 | 夜综合成人久久 | 国内精品久久影视免费 | 久久久久久国产精品视频 | 国产区免费在线观看 | 91精品国产高清久久久久久91 | 国产亚洲欧美人成在线 | 亚洲影院丰满少妇中文字幕无码 | 无码人妻久久久久一区二区三区91 | 捷克av美女康妮 8x海外华人永久免费 | 精品国产一区二区免费久久 | 激情无码Av在线播放 | 九九影视理论片在线播放 | 极品少妇被弄得99精品欧美 | 日韩三级av电影在线 | 久久久国产成人一区二区三区综合区 | 看免费欧美黄色录像 | 91在线九色福利片91 | 2019最新国产情侣在线 | 黄色资源网站免费在线观看 | 97国语精品自产拍在线观看 | 国产欧美日韩精品第二区 | 国产欧美在线观看亚洲一区 | 国产精品一区波多野结衣 | 日本裸体在线视频 | 成年网站免费视频网站 | 女同免费毛片在线播放完 | 制服丝袜第一页天堂网 | 正面偷拍12个美女嘘嘘嘘 | 粉嫩玉足夹精脚交在线看 | 男人和女人免费高潮户外 | 日韩精品一区二区三区中文耥 | 狠狠色丁香婷婷久久综合五月 | 日韩精品一区二区三区中文耥 | 亚洲日产av中文字幕无码偷拍 | 国产精品久久综合青草亚洲负院 | 亚洲精品久久午夜麻豆 | 国产后入喷水在线观看 | 厕所偷拍美女撒尿视频 | 偷拍大学女厕所看逼尿尿黄黄片 | 成人高清视频播放 | www.夜夜操.com | 国产精品无码久久aⅴ裸体 | 精品久久久久久无码专区 | 亚洲精品成av人在线免播放观看 | 日韩?V高清在线看片 | 成人毛片资源在线免费观看 | 玖玖在线资源网站 | 欧美国产日产韩国免费 | 国产在线2018观看 | 亚洲成人一级av 欧美大屁股XXXX高潮喷水 | 丰满岳跪趴高撅肥臀尤物在线观看 | 欧美午夜一区二区福利视频 | 国产三级日韩三区 | 国产黑色丝袜在线观看网站 | 美女无遮挡免费视频网站 | 无码男男做受G片在线观看视频 | 欧美V国产V亚洲V日韩九九 | 国产欧美日本在线观看 | 最近中文av字幕在线中文 | 国产96在线 | 哪里可以看色动漫 | 免费看国产成年无码av | 厕所偷拍女生嘘嘘视频 | 在线精品熟女视频免费视频观视 | 莞式桑拿服务av毛片 | 免费看国产成年无码av | 无码熟妇人妻AV在线影片最多 | 小舞玉足榨精 | 国内精品久久影视免费 | 天天日天天射天天干天天色 | 日本在线精品视频观看 | 免费中文字幕在在线不卡 | 国产成人无码VA在线播放 | 精品无码国产一区二区三区51安 | 无码人妻精品一区二区三区久久久 | 亚洲天堂一区二区不卡 | 国产夜色精品一区二区AV | 国产高清在线是中国领先的天堂资源在线最新版公司 | 欧美制服另类丝袜第一页 | 成人精品一线二线三线 | 成人tv视频高清播放 | 黄色漫画免费入口 | 不卡色老大综合网 | 免费国产乱理伦片在线观看 | 久久婷婷五月综合色一区二区 | 久久久久国产精品男人的天堂 | 国产小视频网站在线播放下载 | 在线观看国产欧美另类激情 | 少妇被粗大的猛进出69影院 | 影音先锋人妻5566 | 久久综合香蕉久久久久久久 | 人成在线免费视频 | 久久91精品国产91久久户 | 国产∨亚洲V天堂无码久久久 | 国产公开人成乱码在线播放 | 国产高清在线a视频大全 | 国产一区二区在线观看麻豆 | 偷拍亚洲女人上厕所尿尿视频 | 成年女人看片免费视频播放人 | 美女视频网站在线黄色免费 | 国产人妻一区二区免费av | 国产亚洲精品日韩综合 | 欧美亚洲国产精品第一页 | 在线播放亚洲人成电影 | 久久久亚洲资源 | 靠逼黄色漫画网站免费看 | 99V久久综合狠狠综合久久 | 欧美一区二区三区aa黄片 | 午夜香吻免费观看视频在线观看 | 韩国三级在线观看久 | 羞羞视频在线看 免费 | 日本黑人少妇电影在线 | 色综合亚洲天天综合网站 | 成人综合婷婷国产精品久 | 国产高清亚洲高清 | 欧美日韩高清观看一区二区 | 亚洲中文字幕久久精品无码VA | 猫咪av永久网址www大全 | 日本一本中文字幕 | 制服丝袜另类国产精品第一页 | 国内一级一片内射免费视频观看 | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 中文字幕日韩欧美一区二区三区 | 精品无码人妻一区二区三区 | 羞羞漫画成人免费漫画 | 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 神马午夜福利在线观看久草 | 国产在线精品免费aaa片 | 久久精品夜夜夜夜夜久久 | 精品人妻少妇一区二区 | 亚洲欧美日本视频 | 女子张腿扒开看高潮视频 | 同人漫画成人 | 国产麻传媒精品国产AV | 国产精品成人av电影不卡 | 不卡色老大综合网 | 涩涩动漫高清无乱码在线观看 | 在线精品熟女视频免费视频观视 | 人人婷婷色综合五月第四人色阁 | 男人午夜禁片在线观看 | 国产欧美在线观看不卡 | 99久久99精品久久久久久 | 18漫画成人 | 中文亚洲AV片在线观看无码 | 午夜免费观看体验区入口 | 日韩一级大斤视频 | 干老熟女射精视频 | japanese乱熟女熟妇milf | 亚洲日韩精品乱码中文字幕 | 亚洲午夜一区在线观看 | 久久午夜私人影院 | 天堂草原电视剧在线观看 | 永久免费在线观看av | 色妞WW精品视频7777 | 抽搐少妇内射 | 精品综合国产在线观看 | 漫画在线看网站 | 日本熟妇牲交视频全播放 | 小雪被体育老师抱到仓库 | 亚洲av无码之国产精品网址 | 靠逼黄色漫画网站免费看 | 国产9麻豆剧果冻传媒白晶晶 | 天堂最新版在线 | 亚洲超碰无码色中文字幕97 | 精品人妻系列无码一区二区三区 | 无码福利在线观看1000集 | www.aiqingdy.com | 亚洲熟女少妇一区二区三区青久久 | 亚洲欧洲日韩导航 | 成人漫画在线网站 | 国产精品99色视频 | 亚洲无码高清一区二区三区视频 | 亚州av激情在线 男人亲女人下身高潮的视频 | 国产黄黄黄一级黄在线播放 | 黄色漫画网站在线免费看 | 男人天堂视频成人 | 哦┅┅快┅┅用力啊┅┅动态图 | 真人插B免费视频播放 | 99久久精品国产麻豆 | 中文字幕一区二区精品区 | 亚洲AV日韩AV综合AⅤXXX | 国产丰富久久久久久久毛片 | 一级a爱片免费观看的网站 | 高清精品久久亚洲 | AV帝国在线无码影视观看 | 国产夜色精品一区二区AV | 色综合久久久无码中文字幕 | 在线免费观看av网站 | 人妻在线天堂精品视频成人 | 国产精品 久久久精品 | 国产网站麻豆精品 | 丰满人妻一区二区三区免费视频 | 被强暴的日本电影 | 午夜性刺激视频在线观看尤物影院 | 国语自产免费精品视频一区二区 | 最近最新2019中文字幕免费版日本 | 亚洲人成无码网www电影麻豆 | а√天堂资源在线官网 | 成人免费观看黄a大片夜月国产 | 四虎影视久久久免费 | 制服丝袜日韩区 | 久久亚洲精品成人无码网站夜色 | 舌头伸进去舔豆豆高潮小说 | 热久久国产欧美一区二区精品 | 亚洲国产精品无码一区二区 | 深夜福利小视频在线观看 | 韩国av免费 在线播放中文 | 国产www.xxx | 亚洲国产综合在线一区二区 | 亚洲欧美日韩精品电影在线观看 | 性欧美xxxx大乳hd | 亚洲老妈激情一区二区三区 | 国产在线2018观看 | 卡通动漫成人在线 | 成人在线观看毛片入口 | 国产欧美日韩综合一区 | 亚洲中文在线看视频一区 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 麻豆主播精品视频在线观看 | 欧美黑人又粗又长视频 | 亚洲AV日韩AV无码AV | 日本精品人妻视频一区二区免费 | 成人漫画无翼鸟 | 亚洲中文字幕文字幕电影 | 愛妃影视?人妻在线日韩免费视频 | 最新亚洲情黄在线网站 | 香蕉蕉亚亚洲AAV综合 | 人妻丰满熟妇av无码久久洗澡 | 日韩诱惑一区二区三区avi | 激情影院内射美女 | 美国毛片aaa在线播放 | 国产三级av电影在线观看 | 成人综合婷婷国产精品久 | 国产欧美日韩综合精品一区二区 | 亚洲日本中文字 | 99热热最新获取地址 | 道具狂虐g点持续高潮崩溃求饶 | 亚洲18卡通动漫在线播放 | 美女撒尿被偷拍 | 亚洲五月丁香中文字幕 | 美女高潮20分钟视频在线观看 | 国产无码影视 | 激情欧美第十页 | 日韩亚洲欧美在线观看 | 欧美成人免费全部观看AⅤ | 激情欧美第十页 | 又黄又大又粗免费看爽爽爽 | 久综合在线观看精品 | 免费观看高清国语 | 欧美福利在线视频 | 青青青青国产免费线在线观看 | 少妇一区二区三区免费 | 狠狠色噜噜噜狠狠狠7777 | 欧美综合自拍亚洲综合百度 | 伊人日一区二区三区 | 色吊丝永久性网址在线观看 | 亚洲av激情高潮抽搐乱色 | 久久久精品日本一区二区三区 | 成人AV大片免费看的网站 | 中文字幕一区二久久网站 | 色欲a∨无码蜜臀av免费播 | 国产精品毛片a∨一区二区三区 | 波少野结衣av片 色婷婷在线精品国自产拍 国产亚洲精品无码在线观看 | 动漫人物桶动漫人物免费 | 国产在线2018观看 | 午夜精品射精入后重之免费观看 | 免费黄色视频福利网站 | 国产精品夜色视频一级区 | 久久性久久久久久水蜜桃 | 女同免费毛片在线播放完 | 狠狠天天 | 极品尤物一区二区三区 | 久久夜婷婷 | 国产精品99色视频 | 中文字幕在线亚洲精品 | 97精品国产91久久久久 | jazz日本免费观看视频 | 蜜桃二区免费网站 | 免费观看在线视频任你搞1 | 国产一卡2卡3卡四卡精品网站 | 又大又硬又粗的少妇毛片 | 男人天堂激情在线 | 一级美女大黄片 | 亚洲精品国产成人99久久tv | 亚州av激情在线 男人亲女人下身高潮的视频 | 美女无遮挡免费直播软件 | 亚洲乱码国产乱码精品精大量 | 亚洲人妻无码中文字幕久久 | 国产成人综合亚洲网 | 国产又黄又猛又粗又爽毛片 | 色综合久久久无码中文字幕 | 网红主播午夜福利视频 | 久久精品这里精品 | 国产又大又硬又粗 | 少妇bbb搡bbbb搡b | 少妇精品久久久久久久久久久久久久久久 | 欧美亚洲日韩国产第五十五页 | 天天做天天爱天天综合网2021 | 黄沙视频在线观看免费www | 亚洲精品国产精品国自产小说 | 国产在线精品一区二区中文 | 成人?日本无码视频在线观看 | 久久成人无码国产免费播放 | 在线观看中文字幕一区二区三区 | 狠狠色色综合网站 | 舌头伸进去舔豆豆高潮小说 | 特黄一级黄色录像播放 | 亚洲中文字幕av在天堂 | 黄观看| 黄片乱码在线 | 久久亚洲国产中v天仙www | 久久久av男人的天堂 | 久久久国产成人一区二区三区综合区 | 亚洲国产激情AV一区二区 | 久久精品这里精品 | 国产精品亚洲片夜色在线 | 亚洲中文字幕视频在线 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 亚洲av无码国产精品色午夜字幕 | 国产卡一卡二卡四卡无卡 | 欧美bbw视频网站 | 国产日韩久久免费影院电影 | 日本?∨东京热高清一区 | 久久青青青青青国产 | 亚州视频一二三区 | 男人边吃奶边揉好爽 | 久久观看少妇喷水 | 国产一卡二卡≡卡四卡免费乱码 | 国产亚洲欧美精品第二页 | 国产精品拍拍拍拍拍 | 国产一区二区三区日韩爆裸 | 亚洲av无码片vr一区二区三区 | 精品久久久久久中文字幕大豆网 | 国产精品视频分类 | 日韩人妻Av不卡一区二区三区 | 色爽国产二区一区 | 国产在线无码一区二区三区视频 | 98视频精品全国免费观看 | 亚洲老司机在线凹凸福利网站 | jzjzjz免费视频观看 | 亚洲综合激情六月婷婷在线观看 | 欧美少女x | 久久久久无码精品国产不卡 | 日韩电影在线看 | 日韩2021亚洲天堂在线 | 久综合在线观看精品 | 欧美xxxx性感xxxx18 | 人妻丰满熟妇?v无码区动漫 | 99国产观看免费视频 | 内射气质御姐视频在线播放 | 中文字幕日本乱码仑区在线 | 国产制服丝袜熟女91 | 神马影院我不卡影院 | 色噜噜成人在线播放 | 亚洲老司机在线凹凸福利网站 | 日本乱码视频中文字幕 | 激情五月色婷婷 | 国产精品99久久久久久WWW | 五月婷婷久 | avtt 中文字幕第一页 | a级国产乱理论片在线观看 | 一区二区精品在线 | 亚洲成aⅴ人无码无卡 | 国产一级黄色免费观看 | 成年美女在线观看免费视频 | 亚洲一区二区三区av天堂 | 国产伦精品一区二区 | 黄片美女免费大全 | japanese乱熟女熟妇milf | 高清无码专区av 国产欧美三级在线看 | 国产日韩久久免费影院电影 | 久久精品免费一区二区三区 | 国产后入喷水在线观看 | 囯产精品一品二区三区 | 亚洲成亚洲乱码一二三四区软件 | 热re99久久精品国99热蜜月 | 国产3p露脸在线视频免费看 | 国产成人综合亚洲网 | 男女后进式抽搐动态图高潮 | 九九99久久精品国产免费 | 粉嫩玉足榨精foodjod | 国产精品乱子轮 | 曰本女人与公拘交酡视频 | 成年男女男精品免费视频网站 | 久久自慰流水喷白浆免费看 | 国产美女高潮尖叫视频 | 看黄色片国产播放 | 国外AV无码精品国产精品 | 日本?∨东京热高清一区 | 特级欧美AAAAAA视 | 99精品国产在热久久无毒不卡 | 狠狠躁夜夜2020 | 人人婷婷色综合五月第四人色阁 | av大片网址在线 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 体内射精偷拍视频 | 天天操天天干天天插 | 天天综合日日夜夜 | 91精品国产综合久久久亚州日韩 | 色舞月亚洲综合一区二区 亚洲三级片在线看 | 国产成人精品综合久久久 | 野花社区在线视频 | 欧美黄片一区三区 | 欧美日韩色黄大片在线视频 | 2019天天射天天干 | 久久一本精品久久精品66 | 在线亚洲精品第一 | 成年美女在线观看免费视频 | 色婷婷中文久久久男女做性无 | 精品露脸国产偷人在视频 | av永久免费无码 日韩诱惑一区二区三区avi | 狠狠操精品视频 | 中文乱码精品视频在线观看 | 少妇爽吗| 朋友互换麦子永久 | 动漫黄的视频大片在线观看 | 热久久的精品视频免费观看 | 亚洲AV无码一区二区三区不卡 | 久久久久99精品成人片牛牛影视 | 91亚洲国产AⅤ精品一区二区 | 少妇被粗大的猛进出69影院 | 国内超市女厕偷拍女人尿尿piss | 亚洲中文字幕第一页在线播放 | 中文字幕日产乱码久久 | 日韩午夜福利a无码 | 久久国产精品免费观看频道 | 欧美日韩在线视频一区 | 最近免费韩国日本hd中文字幕 | 国漫av在线 | 国产最大成人亚洲精品 | 亚洲日韩乱码中文字幕 | 无码人妻精品一区二区三区久久久 | 国产一本到最新视频直播在线 | 男人的天堂视频精品乱在线 | 国产卡一卡二卡四卡无卡 | 亚洲国产精品无码AAA片 | 色播线视频在线观看 | 亚洲高清无在码在线电影 | 日本美女mm视频 | 亚洲av永久无码在一区二区 | 国产精品视频免费播放 亚洲国产日韩综合久久精品 | 用舌头舔爱爱绿奴小说 | 美女大黄黄片 | 精品一区二区国产日韩 | 电影免费观看国语版 | 小雪被体育老师抱到仓库 | 日韩午夜高清福利片在线观看 | 亚洲色偷偷综合亚洲AV | 亚洲色偷偷综合亚洲AV | 老司机午夜网站 | 亚洲乱码一区二三四区ava | 国模无码视频一区二区三区 | 国产一区2区三区色噜噜 | 欧美lexi luna精品videossex | 亚洲日韩乱码中文字幕 | 国产成人精品综合在线观看 | 久久亚洲AV无码专区首页 | 久久国产伦精品一区二区三区 | 午夜精品久久久久久99热7777 | 亚州?v中文字幕在线观看 | 欧美激情笫一欧美精品 | 久久久久久久久久久ⅴa | 97色色人妻有码视频 | √天堂资源在线中文最新版8 | 中文字幕在线播放一区 | 99国产精品视频免费观看一公开 | 久久青青青青青国产 | 狠狠躁夜夜2020 | 日本熟妇牲交视频全播放 | 性色av一区二区三区夜夜嗨 | 男人亲女人下身高潮的视频 | 国产日产欧产精品精品蜜芽 | 伊人久久中文大香线蕉综合 | 亚洲国模精品一区二区综合精品区 | 日韩永久在线观看免费视须 | 亚洲AV无码片一区二区三区 | 18av线观看 | 91人妻在线综合 | 久久国产精品欧美日韩 | 香蕉久久精品曰曰躁夜夜躁 | 亚洲ve中文字幕久久一区二区 | ww漫画免费看 | 五月丁香色色网日韩黄色一级电影 | 女厕撒尿的网站在线观看 | 99香蕉国产精品偷在线观看 | www.夜夜操.com | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 国产日产高清欧美一区 | 国产深夜a在线播放_ | 午夜色宅男在线永久免费观看网 | 亚洲人妻无码中文字幕久久 | 日韩无码久久一二三区 | 男人j桶进女人p无遮挡免费 | 亚洲五月丁香中文字幕 | 潮喷失禁大喷水aⅴ无码 | xxxx欧美x | 色大师人工智能logo设计 | 欧美亚洲日本国产综合在线 | 亚洲成av人在线播放无码 | 免费看国产成年无码av | 久久久综合亚洲色一区二区三区 | 猫咪av永久网址www大全 | 日本混血大学生按摩2 | 97碰碰碰人妻无码视 | 国产精品久久久久免费A∨ | 亚洲午夜国产精品无卡 | 国内精品免费久久久久电影院97 | 老头把我添高潮了 | 亚洲国产欧美日韩精品一区二区三区 | 欧美色视频黄色 | 五月天夜色婷婷 | 国产在线观看自拍日本 | 又粗又黄又猛又爽大片免费 | 亚洲成人撸撸色 | 精品色图色视频亚洲欧美 | 国内精品免费久久久久电影院97 | 日韩高跟视频一区二区三区 | 欧美A级情欲片在线观看免费蜜桃 | 惠民福利国产精品欧美视频另类专区 | 黄色视频网站免费观看完整版 | 国产叼嘿免费视频网站 | 国产一区二区三区免费视 | 亚洲精品女同午夜在线 | 男人边吃奶边揉好爽 | www国产精品内射熟女 | 9uu在线观看视频 | 日本韩国一级二级三级在线观看 | 粗大的肉棒 欧美 | 一级做a爰片性色毛片成人久久久国产一级a毛 | 老三电影免费完整版在线观看高清国语 | 天天射天天干天天综合 | 一级 黄色 片免费亚洲 | 看黄色太片 | 中文字幕日产人妻久久 | 酷客影视在线观看免费高清电视剧 | 国产在线观看自拍日本 | 91国产在线视频在线 | 亚洲中文字幕在线资源第三页 | 亚洲av无码片vr一区二区三区 | 国产人久久人人人人爽按摩 | 在线精品熟女视频免费视频观视 | 91欧美精品综合在线观看 | 亚洲成a人片在线观看无码3d | 中文字幕亚洲欧美日韩在线不卡 | 强行糟蹋人妻HD中文 | 国产中文字幕Av日韩精品一区二 | 亚州综合视频在线观看 | 亚洲AV无码一区二区三区不卡 | 内射少妇xxx69 | 在线播放亚洲人成电影 | 欧美wivdeos熟妇 | 国产黄a三级三级三级70年后 | 男人的天堂在线视频色噜噜 | 天天爽夜夜爽经典视频 | xxx.com日本视频 | 亚洲成av人片在线观看天堂无码 | 91精品国产高清久久久久久91 | 中文字幕日本系列 | videosxxxxmovies | 最近最新2019中文字幕免费版日本 | 国内超市女厕偷拍女人尿尿piss | 国模无码视频一区二区三区 | 大地影院高清MV在线观看 | 黄色视频网站大全在线免费观看 | 欧美一级久久久猛烈A大片 | 熟女情爱视频网址 | 久久久久av综合网成人 | 日韩精品无码免费专区午夜 | 国产不卡三a级在线播放 | 久久免费观看国产精品 | 亚洲视频中文字幕国产精品 | 小浪货腿张开水好多啊女学生 | 国产综合精品影视 | 久久精品国产免费高清 | 少妇婷婷色 | free porn 日本三区 | 97精品超碰一区二区三区 | 日韩台精品电影在线观看网站免费 | 2021最新久久久视精品爱 | 男人的天堂在线中文 | 欧美日韩免费看片儿 | 中文字幕免费伊人 | 亚洲AV无码一区二区三区电影 | xxxxbbb欧美 | 男人用嘴添女人下身免费视频 | 91欧美精品综合在线观看 | 特级毛片爽WWW免费版 | 国产黄黄黄一级黄在线播放 | 日韩人妻无码精品专区综合网kt | 国产亚洲AV综合人人澡精品 | 国产中文字幕Av日韩精品一区二 | 中文字幕亚洲高清日韩 | 国产高清精品一区二区不卡 | 久久国产精品免费一区二区三区 | 亚洲成在人网站无码天堂 | 国产精品免费久久久久久久久久 | 激情内射亚州一区二区三区爱妻 | 在线观看av无需播放器 | 一级做a爰片久久毛片16 | 亚洲av人无码激艳猛片服务器 | 亚洲无码高清在线观看 | 久久一日本道色综合久久 | avtt 中文字幕第一页 | 99精品国产在热久久无毒不卡 | 国外AV无码精品国产精品 | 亚洲ve中文字幕久久一区二区 | 亚洲 小说区 图片区 都市 | 色综合久久久无码中文字幕 | 尤物中字无码动漫在线看 | av大片免费在线 天堂Aⅴ无码一区二区三区 | 网红主播午夜福利视频 | 中文字幕日本系列 | 日韩论理论片在线观看 | 亚洲美免无码中文字幕在线 | 91在线无码精品秘 入口果冻 | 亚洲国产精品日韩在线 | 国产人妻熟女高跟丝袜91 | 正面着偷拍36个美女如厕嘘嘘 | 亚洲国产成人成上人色 | 视频一区二区三区国产 | 用舌头舔下面的小说 | 凹凸精品熟女 | 国产精品成人久久久久 | 正片9哚哚电影网xfp | 日韩精品人妻系列一区二区三区 | 无码超乳爆乳中文字幕 | 国产婷婷一区二区三区 | 天一天干夜夜爽日日 | 999zyz玖玖资源站最稳定精品 | 在线精品熟女视频免费视频观视 | 欧美亚洲成a人片在线观看 | 国产精品精品网站 | 欧美日韩精品一区二区在线观看 | 亚洲av日韩av天堂一区二区三区 | 成人综合国产综合在线观看 | 国产情侣久久久久aⅴ免费 | 精品人妻少妇一区二区 | 国产精品九九在线播放麻豆 | 一级做a爰片性色毛片成人久久久国产 | 免费麻豆文化传媒 | 免费在线看黄色漫画 | 伊人久久中文大香线蕉综合 | 亚洲AV无码一区二区三区不卡 | 舌头伸进去舔豆豆高潮小说 | 欧美a级电影一区二区 | 久久久久国精品产熟女久色 | 五月丁香色色网日韩黄色一级电影 | 香蕉视频在线观看福利国产 | 朋友交换的电影 | 水d萝拉成人av在线观看 樱花草视频WWW | 国产后入喷水在线观看 | 亚洲成人春黄 | 日韩无码久久一二三区 | 日韩欧美色视频网站 | 成年女人看片免费视频播放人 | 男人的天堂在线中文 | avtt 中文字幕第一页 | 男女性午夜福利网站 | 国语完整版免费观看电影 | 亚洲性色AV私人影院无码 | 偷拍大学女厕所看逼尿尿黄黄片 | 欧美国产日韩一区 | 国产美女露脸口爆 | 热の国产在线视频一区 | 亚洲av有线av无线av | 国产亚洲男人的天堂 | 亚洲一区av在线播放不卡 | 日本伊人精品一区二区三区 | 国产丝袜精品丝袜一区二区 | www.777zyz.com | 日本乱人伦电影在线观看 | 亚洲国模精品一区二区综合精品区 | 成人免费播放视频777777 | 国产一卡2卡3卡四卡精品网站 | 丰滿少妇aV无码专区免费 | 亚洲精品国产精品国自产小说 | 欧美黄色视平 | 欧美V国产V亚洲V日韩九九 | 丁香花在线影院观看在线播放 | 国产a∨精品一区二区三区不卡 | 无码精品A∨在线观看无广告 | 色欲av蜜臀一区二区三区多 | 日日噜噜噜噜人人爽亚洲精品 | 天堂影视av | 欧美少女x | 色欲av蜜臀一区二区三区多 | 在线观看精品亚洲无码 | 国内少妇人妻丰满av | 国产丰富久久久久久久毛片 | 天天搞女人网站 | 中文字幕在线免费看线人 | 亚洲AV片劲爆在线观看 | 年轻漂亮的表妺3中文字幕韩国 | 亚洲黄视频在线观看 | 久久精品无码精品免费专区 | 久久久久久综合对白国产 | 亚洲av人无码激艳猛片服务器 | 制服丝袜另类国产精品第一页 | 妇色XXXXX欧美老妇 | 樱桃视频大全免费高清版下载 | 国产高清无码电影 | 成人在线观看99 | 男人的天堂性视频 | 无码专区日韩精品短片 | 亚洲中文字幕第一页在线观看 | 天天搡天天狠天干天 | 欧美成人www免费全部网站 | 亚洲精品5555在线观看 | 国产精品99久久久久久宅男 | 八区精品色欲人妻综合网 | 久久超碰色中文字幕2345 | 久久99国产精一区二区三区 | 久久中文字幕乱码久久午夜 | 新婚人妻扶着粗大强行坐下 | 欲色欲色天天天www | 涩涩漫画免费看在线 | a国产在线V的不卡视频 | asiansexsexse日本japanese | 777亚洲精品乱码久久久久久 | 亚洲欧美日韩专区一区二区三区 | 丝袜美女被出水一区 | 午夜精品久久久久久网站 | 久久一本精品久久精品66 | 日韩亚洲中文字幕第一页 | 在线播放AV一区 | 婷婷激情综合五月俺也去 | 欧美本精品男人aⅴ天堂 | 国产无遮挡又黄又大又爽 | 97人人爽人人爽人人人爽 | 一区二区三区不卡免费视频97 | 欧美日韩国产在线人 | 尤物中字无码动漫在线看 | 国产欧美日韩精品第二区 | 水d萝拉成人av在线观看 樱花草视频WWW | 星辰动漫在线观看视频播放 | 亚洲视频无码高清在线 | 久久久久久天天夜夜天天 | 日本乱偷中文字幕 | 天天操夜夜爽免费视频 | 下面一进一出好爽视频 | 午夜视频在线观看免费高清 | 男人在线天堂小视频 | 极品私人尤物在线精品视频 | 黄片美女免费大全 | 日本精品人妻视频一区二区免费 | 久久天天躁狠狠躁夜夜躁2012 | 粗大猛烈进出视频高潮 | 羞羞漫画成人免费漫画 | 喷水国产主播熟女人妻在线 | 人妻无码中文专区久久AV | 精品国精品国产自在久国产不卡 | 久久人妻区2区3网站 | 宝贝把腿张开我要添你下边l | 亚洲一区二区中文 | 国产AV毛片亚洲含羞草社 | 欧美电影在线观看 | 国语完整版免费观看电影 | 国精产品W灬源码1688伊在线 | 激情欧美第十页 | 久久天天躁狠狠躁夜夜躁2O2O | 亚洲国产日韩a在线乱码 | 久久亚洲AV成人无码国产最大 | 国产jizzjizz免费看麻豆 | 亚洲电影天堂2018无码 | 日本 888 XXXX | 美女免费大黄视频 | 97国产精品视频自在拍 | 国产jk白丝视频在线观看 | 成人香蕉视频免费 | 狠狠色色综合网站 | 欧美国产日韩综合另类丝袜 | 日韩国产一区自拍 | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 亚洲成A人无码AV波多野 | 伊人蕉久中文字幕无码专区 | 中文字幕童颜巨乳av第一页 | 国产伦子系列麻豆精品 | 亚洲色成人一区二区三区 | 5G天天奭5G天天运动快点播 | 狠狠色丁香婷婷久久综合五月 | 国产一级毛卡片丝瓜视频 | AV不卡在线永久免费观看 | 亚洲欧洲一区二区欧美国产 | 成年女人午夜免费视频 | 日韩欧美成末人一区二区三区 | 国产最新进精品视频 | 妇色XXXXX欧美老妇 | 国产一区二区无码观看 | 亚洲无码?人妻在线 | 国产精品拍拍拍拍拍 | 久久久久青草大香线综合精品 | gogogo在线播放中国 | 又粗又硬又大又爽在线观看 | 日韩一级大斤视频 | 亚洲AV一级无码黄片 | 欧美综合自拍亚洲综合区 | 天天狠夜夜透天天爽 | 最近免费韩国日本hd中文字幕 | 一个人看的WWW免费中文 | 亚洲国产综合精品 在线 一区 | 亚洲欧美中文日韩欧美 | 麻豆国产三级在线观看 | 欧美lexi luna精品videossex | 欧美黄色视平 | 国产精品九九在线播放麻豆 | 玉足美脚榨精 | 不卡无在一区二区三区四区 | 亚洲三级电影在线 | 中文无码熟妇人妻AV在线 | wwwxxxx日本视频 | 哦┅┅快┅┅用力啊┅┅动态图 | 国产黄片永久免费看 | 国产一区2区三区色噜噜 | 国产电影大片大全免费观看国语 | 欧美色欧美亚洲高清在线观看 | 惠民福利国产精品欧美视频另类专区 | 在线观看国产日产欧美福利网站 | 日韩 制服 丝袜 中文 | 国产综合精品影视 | 亚洲精品国产一级c片 | 亚洲av激情高潮抽搐乱色 | 性生活午夜啪啪免费视频 | 青青青91精品国产综合在线 | 黄桃AV无码免费一区二区三区 | 男人j桶进女人p无遮挡免费 | 最近播放中文版在线观看电视剧 | 国产成人mv在线播放 | 国产精品美女一区二区视频 | 亚洲中文字幕文字幕电影 | 中文字幕在线中文乱码不卡24 | 黄a一级大片 | 成人夜夜嗨 | 国产在线aaa片一区二区99 | 最新国产精品好看的精品 | 无码熟妇人妻AV在线影片最多 | 人人操人人玩大片 | 波多野结衣办公室双飞33分钟 | 九九精品國產亞洲AV日韓 | 日韩高跟视频一区二区三区 | 亚洲精品福利在线 | 亚洲一本一道一区二区三区 | 成人免费观看黄a大片夜月国产 | 黄动漫无遮羞在线观看视频 | 精品无码国产自产拍在线观看 | 十八禁羞羞视频爽爽爽 | 91精品国产91久久综合蜜臀 | 97久久精品人人做人人爽 | 亚洲中文无码mv | 黄色录像网站欧美日韩牲交大片 | 2019最新国产情侣在线 | 惠民福利国产精品欧美视频另类专区 | 无码秘 一区二三区 | 日韩欧美国产传媒第一区二区 | 亚洲免费中文字幕第一页 | 哪里可以看色动漫 | 欧美一区二区三区免费高 | 一区二区不卡 国产日韩 | 日韩精品久久无码一区二区 | 无码av免费毛片一区二区 | 影音先锋 av男人资源 | 国产精品nv在线观看 | 樱花动漫官网官方进入网站首页 | 国产欧美va欧美va在观看 | 国产精品乱码 | 久久久久亚洲AV成人片无码 | 欧美乱妇日本无乱码特黄大片 | 免费无码?V片在线观看播放器 | 亚洲国产1区2区3区4区 | 亚洲高清自有码中文字幕 首页 | 久久亚洲AV无码专区首页 | 久久久av男人的天堂 | 樱花动漫官网官方进入网站首页 | 国产成人av在线免播放观看 | 丁香五月天婷婷综合开心 | 亚洲欧美在线观看一区二区 | 国产极品高颜值美女在线 | 欧美国产日韩一区 | 亚洲 欧美 中文 日韩a v一区 | 亚洲中文字幕久久精品无码VA | 亚洲欧美成人性生活 | 亚洲日韩高清四虎 | 韩国三级中文字幕HD久久精品 | 精品久久久久久中文字幕大豆网 | 成全动漫视频在线观看免费高清版下载 | 国产精品无码久久久午夜拍拍拍 | 白嫩美女嘘嘘嘘看个够 | 伦乱视频 86044次观看 韩国三姐妹 | 人妻夜夜爽天天爽三区麻豆AV网站 | 爆乳隔壁人妻中文字幕 | 精品十八禁免费观看 | 日本mv高清在线成人高清 | 成人电影免费看 | 久久无码精品亚洲日韩 | 欧美女人与动物交配视频播放 | 久久一本精品久久精品66 | 日日噜噜夜夜狠狠视频欧美人 | 色舞月亚洲综合一区二区 亚洲三级片在线看 | 国产另类亚洲视频手机版 | 亚洲嫩草影院久久精品 | 亚洲五月中文字幕 | SM调教室论坛首页在线 | 美女网站黄色视频在线免费观看 | 最新 国产 精品 精品 视频 | 亚洲欧美激情影院 | 国模无码精品一区二区麻豆 | 亚洲精品国产精品国自产小说 | videos hd xxx | 午夜免费福利视频久久 | 国产手机在线αⅴ片无码观看 | 九九热在线免费 | 亚洲AV乱码久久精品蜜桃 | 中文字幕在线亚洲精品 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 国产骚妇自慰在线 | 美女被操在线免费网站 | 狠狠色狠狠色狠狠五月 | 国内精品一卡二卡三卡 | 精品高清一区二区视频线欧美 | 欧美午夜精品久久久久久人妖 | www.国产hssq视频 | AV无码小缝喷白浆在线观看 | 日本一本中文字幕 | 成人自拍视频 | 午夜在线播放免费人成无 | 成人精品一线二线三线 | 久久久久久人妻少妇人妖系列 | 国产kiki喷水在线观看 | 欧美黄色一级视频网站 | 成年美女在线观看免费视频 | 在线观看国产欧美另类激情 | 欧美亚洲亚洲日韩在线影院 | 欧美wivdeos熟妇 | 水d萝拉成人av在线观看 樱花草视频WWW | 国产一区情侣视频 | 久久久无码中文字幕久... | 玖玖资源网站av在线 | 日韩中文字幕v亚洲中文字幕 | 97人人爽人人爽人人人爽 | 免费无遮挡无码永久视频 | 日本欧洲亚洲一区在线观看 | 八区精品色欲人妻综合网 | 精品国产99久久久久久麻98 | 我要看www免费看插插视频 | 国产av黄色一级 亚洲超碰内射在线 | 国产毛片国语版手机在线 | 精品国产一区二区三区麻豆 | 亚洲国产综合精品 在线 一区 | 熟女少妇精品一区二区 | 国产美女精品美女视频免费 | 亚洲AV无码一区二区三区网站 | 国产骚妇自慰在线 | 免费视频1000部在线观看 | 亚洲精品国产高清嫩草影院 | 免费无码?V片在线观看播放器 | 国产69精品久久久久久妇女 | 国产精品nv在线观看 | 好硬好湿好爽再深一点动态图视频 | 亚洲精品资源在线 | 惠民福利特级毛片在线大全免费播放 | 亚洲区欧洲区自拍区 | 熟女人妇 成熟妇女系列 | 亚洲日产av中文字幕无码偷拍 | 亚洲a∨国产av综合av下载 | 精品一区二区国语对白 | 黄色视频网站大全在线免费观看 | 欧美日韩国产成人综合久久 | 体内射精偷拍视频 | solazola欧美在线视频 | 国产精品一区久久 | 天天搞女人网站 | 亚洲中文字幕在线第六区 | 一本逍在道在线视频不卡 | 大型黄色av网站在线播放 | 黄 色 成 人小故事 | AA亚洲永久免费精品 | 四虎永久在线精品免费AV | 亚洲国产中文精品无码久久 | 国产日产欧产精品精品推荐在线 | 7x7x7x黄人成免费观看 欧美日韩国产亚洲综合不卡 | 国产又黄又猛又粗又爽毛片 | 曰本女人与公拘交酡视频 | 免费人成在线观看网站品善网 | 国产乱人视频在线观看ktv | 亚洲av综合国产av日韩 | 日日噜噜夜夜狠狠视频 | 日本乱码视频中文字幕 | 成人毛片资源在线免费观看 | 开心五月激情综合婷婷 | 久久午夜福利 | 热久久99影院 | 国产在线拍揄自揄拍无码 | 成人国产高清无码在线观看 | 成年黄网站18禁免费观看一区 | 丁香婷婷激情六月 | 午夜在线观看无码专区 | 亚洲国产一区二区电影 | Av中文字幕综合分类网站一区 | 69xx无码在线观看 | 夜夜夜夜猛噜噜噜噜噜试看 | 成人免费观看黄a大片夜月国产 | 2020国自产拍精品高潮 | 床戏视频吻戏床戏视频 | 亚洲欧美激情影院 | 日韩国产婷婷五月在线 | 黄片漫画在线免费. | 国产成人永久免费公开视频 | 男女高潮激烈无遮挡免费观软件 | 无人区在线影院免费高清 | 午夜精品一区二区三区在线视 | 熟妇人妻一区二区三区 | 日本AⅤ精品一区二区三区日 | 上萬網友分享97韩剧网手机版高清心得 | 《朋友夫妇:交换》日本 | 无码一级精品 | 久久精品乱码高清免费观看 | 欧洲肉欲K8播放毛片 | 亚洲日韩欧美一区二区三区在线 | 漫画在线看网站 | 香蕉蕉亚亚洲AAV综合 | 免费中文字幕在在线不卡 | 日韩人妻Av不卡一区二区三区 | 亚洲精品成人网站在线播放 | 国产一级特黄aaa大片在线观看 | 久久久亚洲裙底偷窥综合 | 国内免费高清在线观看 | 波多野结衣一区二区三区高清在线 | 午夜精品一区二区三区在线观看 | 下面一进一出好爽视频 | 日本真人添下面视频免费 | 亚洲av天码精品无线 | 最新免费无码视频 | 午夜福利国产毛片 | 999zyz玖玖资源站的价值 | 91嫩草香蕉国产线懂你的网站 | 韩国a级爱情动作片免费 | 热99在线观看免费视频 | 可以直接看的黄色网 | 正片9哚哚电影网xfp | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 中文字幕乱码熟妇五十中出 | 521avcom影院在线观看永久入口红杏 | 九色蝌蚪成人 | free porn 日本三区 | 婷婷亚洲久悠悠色悠在线播放 | 亚洲精品无码国产 | 天干天干天啪啪夜爽爽色 | 久久婷婷人人澡人人爽人人爱 | 8月色婷婷 | 日99久9在线 | 免费 | 囯产精品一品二区三区 | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 天天弄天天日天天干 | 欧美伊人久久大香线蕉综合69 | 亚洲一区二区中文 | 国产www.xxx | 欧美精品一区二区三区三州 | 久久久亚洲精品成人 | 日韩台精品电影在线观看网站免费 | 亚洲一二三区精品中文字幕12页 | 无人视频在线观看播放免费 | 欧美成人性色生活片天天看 | 国产亚洲日韩三区 | 爆乳隔壁人妻中文字幕 | 中文字幕日韩精品有码视频 | 欧美lexi luna精品videossex | 国产丝袜无码精品一区二区三区 | 欧美一级特黄aaaaaaa在线观看 | av在线免费观看网站9 | 国产精品亚洲专区无码cos | 亚洲av无码国产精品色午夜字幕 | 日本漫画人物拔萝卜打扑克 | 久久侵犯人妻中文字幕 | 玖玖资源站365免费 | 人妻精品丝袜一区二区无码av | 日本熟妇牲交视频全播放 | 亚洲午夜精品国产电影在线观看 | 欧美伊人久久大香线蕉综合69 | 美女大黄网站在线观看 | 最美情侣免费观看视频在线 | 亚洲欧洲无卡二区视頻 | 亚洲AV片劲爆在线观看 | 亚洲线精品一区二区三区影音先锋 | 91亚洲精品自在在线观看 | 黄色的漫画在线免费看 | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 国产中文字幕亚洲赤目 | 国产一卡2卡3卡四卡精品网站 | 日韩欧美一区三级黄片免费看 | 777亚洲精品乱码久久久久久 | 毛片在线观看视频 | 中文字幕日产人妻久久 | 最新 国产 精品 精品 视频 | 亚洲一本一道一区二区三区 | 久久免费观看99热只有精品 | 欧美最爽乱婬视频免费看 | 欧洲av色爱无码综合网 | 亚洲一区无码中文字幕乱码 | 7x7x7x黄人成免费观看 欧美日韩国产亚洲综合不卡 | 国内精品久久久久久直播软件 | 久久久亚洲精品成人 | 久久精品人人做人人妻人人玩 | 日日噜噜夜夜狠狠视频 | 国产精品白浆流出视频 | 偷拍日本女人视频 | 4433av视频免费看 | www.国产hssq视频 | 色播线视频在线观看 | 久久久久久人妻少妇人妖系列 | 国产成人mv在线播放 | 久久无码人妻一区二区三区 | 91在线无码精选 | 午夜无码国产理论在线 | AV男人在线东京天堂 | 欧洲少妇极品69XXXX | 日韩欧美国产传媒第一区二区 | 欧美一区二区三区aa黄片 | 亚洲永久精品网站 | 私密浏览器看片大全免费直播 | 日韩AV中文在线播放 | 亚洲ve中文字幕久久一区二区 | 日韩欧美国产传媒第一区二区 | 玖玖在线资源网站 | 日日噜噜噜噜人人爽亚洲精品 | 8月色婷婷 | 波多野结衣办公室双飞33分钟 | 国产在线成人精品 | 国产69精品久久久久99 | 国产日本不卡在线看 | 男人的天堂性视频 | 99久久精品无码专区 | 热99在线观看免费视频 | 年轻漂亮的表妺3中文字幕韩国 | 亚洲AV中文无码乱人伦APP | 美日韩黄色大片 | 亚洲成A人无码AV波多野 | 天天操天天爽天天拍天天干 | 麻豆主播精品视频在线观看 | 国产乱码精品一品二品 | 少妇bbr搡bbb搡bbb | 丰满人妻一区二区三区免费视频 | 国产一级视频在线观看网站 | 久久精品国产2019国产精品 | 久久国产精品免费观看频道 | 欧美xxxx,bbbb | 亚洲国产日韩a在线乱码 | 国产卡一卡二卡四卡无卡 | 日本裸体在线视频 | 无码任你躁久久久久久久 | 国产亚洲3p无码一区二区 | 国产aⅴ精品一区二区三区久久 | 午夜精品久久久久久99热7777 | 91精品国产高清久久久久久91 | 色鬼综合久久鬼色88 | 插久久,悠悠影院欧美日韩国产 | 亚洲女同成av人片在线观 | 岛国精品一区免费视频在线观看 | 自偷自偷国产 | 日本与黑人激情hdtv | 呻吟揉丰满对白91乃国产区 | 天天日天天上天天干 | 自拍视频一区二区 | 玩弄极品少妇高潮抽搐电影 | 91精品亚洲欧美午夜福利 | 99精品無碼人妻一區二區三區 | 可以直接看黄的链接 | 卡通动漫成人在线 | 亚洲精品一区二区三区美女 | 新婚人妻扶着粗大强行坐下 | 天堂在/线资源中文在线BT | 高潮久久小13第2页磁力 | 狼色精品人妻在线视频免费 | 国产真人毛片一级视频 | 未满十八周岁未成年人请自觉离开 | 日本大尺度美女视频 | 亚洲AV日韩AV奶水无码 | 久久午夜私人影院 | 涩涩漫画免费看在线 | 妲己丰满人熟妇大尺度人体艺 | 亚洲av无码之国产精品网址 | 免费无遮挡又黄又爽网站 | 成熟闷骚女邻居引诱2 | 日本免费一区二区三区视频 | 久综合在线观看精品 | 中文字幕人妻久久精品三区 | 国产私模高清小视频在线观看 | 日本混血大学生按摩2 | 欧美一级夜夜爽中文字幕 | 中国老头和老妇TUBE | 亚洲精品一区二区三区人妖 | 亚洲日韩av中文无码专区 | 亚洲av永久无码在一区二区 | 自偷自偷国产 | 强行糟蹋人妻HD中文 | 国产成人精品综合久久久 | 日日猛噜噜狠狠扒开双腿小说 | 久久久精品人妻久久影视 | 美腿丝袜亚洲人妻 | 午夜亚洲乱码伦小说区69堂 | 午夜香吻免费观看视频在线观看 | 国产一级特黄a大片老人免费 | 亚洲精品99久久久久中文字幕 | 漂亮的女学生被强bd在线观看 | 色综合亚洲天天综合网站 | 韩国三级中文字幕HD久久精品 | 91亚洲精品自在在线观看 | 亚洲精品成人久久电影网 | 亚欧美日韩香蕉在线播放视 | 精品视频一区二区三区 | 99精品在线观看 | 在线免费观看互搞视频 | 野花日本韩国视频免费高清观看 | 中文字字幕国产精品 | 中文字幕亚洲久 | av福利免费福利在线观看 | 国产精品国产三级在线高清观看 | 蜜桃在线一区二三区 | 给我免费高清不卡视频在线播放 | 中文字字幕国产精品 | 国产一区二区三区免费视 | 黄片漫画在线免费. | 丁香五月缴情综合网 | 无码AⅤ免费中文字幕久久 | 亚洲精品资源在线 | 成Aⅴ免费视频在线观看最新版入口地址版绝对是老司机的福利宝地 | 国产99久久亚洲综合精品西 | 蜜臀久久99精品久久久久久 | 中文字幕在线播放一区 | 看黄色片国产播放 | 狠狠躁夜夜躁人人爽天天开心婷婷 | 亚洲精品国产成人99久久tv | 国产中文字幕亚洲赤目 | 无人区在线影院免费高清 | 亚洲日本中文字 | 男女做爽爽爽视频免费软件 | 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 久久久久久人妻少妇人妖系列 | 亚洲18卡通动漫在线播放 | 91精品欧美综合在线野草社区 | 欧洲精品卡一卡二卡三 | 国产精品久久久久免费A∨ | 激情六月久久久久久久久久久久久久 | 人妻洗澡被强公日日澡 | 五月天丁香花婷停 | 老三电影免费完整版在线观看高清国语 | av福利免费福利在线观看 | 精品久久久久久无码专区 | 野花日本韩国视频免费高清观看 | 亚洲精品无码午夜福利理论片 | 强奷漂亮班主任视频在线观看 | 天堂在/线资源中文在线 | 视频在线观看40分钟免费 | 愛妃影视?人妻在线日韩免费视频 | 日本入室强伦姧bd在线观看 | 99久久99精品久久久久久 | 国产区免费在线观看 | 亚洲成亚洲乱码一二三四区软件 | 中国女人内谢69XXXXXA片 | 黄沙视频在线观看免费www | 成年午夜久久精品久久精品 | 国产剧情乱偷 | 大象视频天天看片天天爽 | 尤物久久99国产综合精. | 无码两性午夜刺激爽爽视频 | 午夜精品久久久久久网站 | 熟妇无码中文字幕老熟妇 | 国产日韩一区 | 俄69女厕偷窥撒尿 | 看黄色太片 | 精品sm国产自在线拍 | 大地影院高清MV在线观看 | 久久久精品国产SM最大网站 | 欧美lexi luna精品videossex | 国产永久免费观看的黄网站 | 国产亚洲欧美人成在线 | 久久婷婷五月综合色一区二区 | 久久午夜综合久久 | 金8天国1839在线视频 | 波多野结衣一区二区三区高清在线 | 亚洲AV日韩AV综合AⅤXXX | 521avcom影院在线观看永久入口红杏 | 97人妻性爱在线精品视频 | 一本一道av无碼中文字幕 | solazola欧美在线视频 | 制服丝袜日韩区 | 惠民福利国产精品欧美视频另类专区 | AV不卡在线永久免费观看 | 天堂在线中文2014 | 国产伊人一区 | 偷拍大学女厕所看逼尿尿黄黄片 | 干老熟女射精视频 | 精品国产偷窥丝袜在线拍国语 | 亚洲欧美在线观看一区二区 | 色又黄又爽18禁免费网站现观看 | 免费国产乱理伦片在线观看 | 欧美国产日产韩国免费 | 久久久91精品国产一区二区 | 五月综合缴情综合小说国产 | 成年人在线免费观看网站 | 午夜中文福利无码在线 | 亚洲AV无码一区二区三区网站 | 东京热AV深爱五月天 | 日韩欧美亚洲每日更新在线观看 | 欧美国产日韩一区 | 男人午夜天堂视频在线观看 | 日韩天堂在线观看 | 美国毛片aaa在线播放 | 成人色噜噜在线 | 俺来也在线视频不卡 | 粗大猛烈进出视频高潮 | 成人漫画在线浏览 | 久久久毛片 | 亚洲成av人在线播放无码 | 日韩精品欧美日韩中字二区 | 大片 黄 欧美两根一起进3p在线观看 | 成人www. 漫画 | 亚洲欧美成人aⅴ在线观看 | 国产欧美在线观看综合第十页 | 麻豆日韩国产精品欧美在线 | 久久免费观看国产精品 | 久久九色综合九色99伊人 | 亚洲www中文字幕一区二区 | 漫画大全免费看网址 | 国产亚洲精品日韩综合 | 粗大的肉棒 欧美 | 欧美性受xxxx狂喷水 | 黄大片网站有 | 99久久免费国产香蕉麻豆 | 国产黄黄黄一级黄在线播放 | 在线观看美女网址黄的免费 | 免费黄色视频福利网站 | 性生活午夜啪啪免费视频 | 亚洲综合色区另类AV | 久久精品国产2019国产精品 | 天堂草原电视剧在线观看 | 亚洲成A人片77777KKKK | 国产免费观看久久黄 | 精品国产老女人乱码 | 最新 国产 精品 精品 视频 | 亚洲超碰无码色中文字幕97 | 国产99re在线观看只有精品 | 亚洲国产精品ⅴa在线观看 | 日韩欧美成末人一区二区三区 | 韩国一区二区视频 | 麻豆影院| www.国产hssq视频 | 国产精品裸体一区二区三区 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 在线观看国产视频啊啊啊舔 | 狠狠干影院 | 日韩国产一区二区三区在线 | 午夜香吻免费观看视频在线观看 | 亚洲无线高清在线 | 十八禁羞羞视频爽爽爽 | 少妇bbr搡bbb搡bbb | 玖玖资源网站av在线 | 色5月婷婷 亚洲 | 亚洲精品无码专区不卡 | 美女看片网站 | 看黄色一及毛片 | 白嫩少妇激情无码 | 色舞月亚洲综合一区二区 亚洲三级片在线看 | 九九热经典在线视频观看 | 精品性高朝久久久久久久 亚洲成人小说 | 2021久久国产福利国产秒拍 | 亚洲炮色av | 无码男男做受G片在线观看视频 | 成人AV天堂一二三在线观看 | 国产一卡2卡3卡四卡精品网站 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 国产精品自产拍在线观看免费. | 国产骚妇自慰在线 | 最近日本中文字幕完整版免费 | 最新中文字幕国产在线 | 91欧美精品综合在线观看 | 97国产精东麻豆人妻电影 | 天一天干夜夜爽日日 | 亚洲免费中文字幕第一页 | 中文人av岛国无码免费播放 | 日韩台精品电影在线观看网站免费 | 日本混血大学生按摩2 | 凹凸精品熟女 | 亚洲老司机在线凹凸福利网站 | 国内精品免费网站牛牛 | 亚洲欧美日韩专区一区二区三区 | 欧美lexi luna精品videossex | 91久久国产综合精品 | 国产人妻一区二区免费av | 日韩精品一区二区三区中文耥 | 亚洲欧美国产日产综合不卡 | 亚洲中文字幕第一页在线观看 | CHINA中国对白刺激大豆 女人十八免费毛片在线 | 国产日韩欧美在视频一区二区久久 | 黄色免费三级在线 | 黑人上日本人妻嗷嗷叫 | 国产精品白浆无码流出视频 | 国产精品综合一区二区三区 | 精品人妻少妇一区二区三区在线 | 男人的天堂视频免费下载 | 日产乱码区别免费必看 | 亚洲成aⅴ人片久青草影院按摩 | a国产在线V的不卡视频 | 久久久久亚洲AV无码网站少妇 | 久久夜色精品国产噜噜亚洲AV | 男人的天堂视频精品乱在线 | 男人最爱的天堂视频网站 | 国产9麻豆剧果冻传媒白晶晶 | 13小箩莉洗澡无码视频网站 | 亚洲国模精品一区二区综合精品区 | 亚洲成a人片7777 | 极品美女久久久久久久久久久 | 久久久久久亚AV无码专区 | 18精品免费1区2 | 少妇精品久久久久久久久久久久久久久久 | 欧美亚洲综合另类色妞网 | 国产高颜值丝袜美腿在线播放 | 亚洲一区资源在线 | 中文人av岛国无码免费播放 | āv色欲无码人妻中文字幕 | 97久久精品人人做人人爽 | 日本性感中文字幕 | 酷客影视在线观看免费高清电视剧 | 亚洲欧洲综合成人av一区 | 亚洲国模精品一区二区综合精品区 | 亚洲一区二区久久青草 | 成人毛片在线观看资源男人网 | 国产精品成AV人在线视午夜片 | 色伊人国产高清在线 | 亚洲人成aⅴ在线播放 | 久久久99久久久国产自输拍 | 免费观看四虎精品成人 | 亚洲黄色片网站视频 | 国产精品第99页在线观看看 | 丰满岳跪趴高撅肥臀尤物在线观看 | 国产精品久久综合青草亚洲负院 | 国产私模高清小视频在线观看 | 日本视频免费高清一本18 | 美女厕所尿尿偷拍 | 男人视频天堂在线观看 | 久久五月丁香合缴情网 | 公和熄洗澡三级在线观看 | 熟女少妇精品一区二区 | 日韩中文字幕在线 | 性色av一区二区三区v视界影院 | 国产精品白浆流出视频 | 18禁美女裸体爆乳无遮挡网站 | 丝袜美女被出水一区 | 熟妇人妻无乱码中文字幕真矢织江 | 国内精品一卡二卡三卡 | 无码午夜福利视频一区 | 国产欧美在线观看综合第十页 | 久久久久亚洲AV成人片无码 | 成人综合婷婷国产精品久 | 亚洲AV中文无码乱人伦APP | 酷客影视在线观看免费高清电视剧 | 亚洲AV日韩AV无码AV | 日韩精品一区二区三区免费 | 成熟闷骚女邻居引诱2 | 在线观看免费播放国产一区精 | 国产一区二区麻豆 | 国产一级婬片永久免费看 | av在线网站上 | 亚洲欧洲日韩导航 | av大片网址在线 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 亚洲午夜精品一区二区三区9厂 | 久久aⅴ人妻少妇嫩草影院 | 国产亚洲男人的天堂 | 亚洲五月丁香中文字幕 | 国产人妻系列无码专区97SS | 97国产午夜福利不卡在线观看 | 国产精品老熟女视频一区二区 | 黄+在线播放 | 99热国品,美女成人网 | 国产成人午夜无码电影在线观看 | 天干天天日天天草 | 女厕厕露p撒尿在线播放 | 人人玩人人添人人澡免费 | 国产特黄a三级三级三中国 | 欧美国产日产韩国免费 | 国产成人AV在线播放不卡 | 特级丰满少妇一级AAAA爱毛片 | 热re99久久精品国99热蜜月 | 欧美日韩国产色综合一二三四 | 国产a级网站 | 91人妻在线综合 | 亚洲av无码一区二区三区在线播放 | 日本精品人妻视频一区二区免费 | 国产v片不卡在线看 | 亚洲无码AV一区在线观高清中文 | WWW久久久天天 | 最近中文av字幕在线中文 | 又紧又大又爽精品一区二区 | 韩国三级中文字幕HD久久精品 | 亚洲GV天堂无码男同在线观看 | 天天做天天爱天天要 | 黄色小说网站在线免费看 | 国产欧美在线观看亚洲一区 | 亚洲AV成人网天天做 | 久久精品国产2019国产精品 | 亚洲国产欧美中日韩成人综合视频 | 国产精品免费久久久久久久久久 | 久久五月丁香合缴情网 | 亚洲国产中文字幕91免费视频观看 | 国产在线精品99一区不卡 | 午夜无码国产理论在线 | 美丽丝袜人妻 | 亚洲国产成人成上人色 | 亚洲第一簧片在线 | 久久中文人妻无码 | 亚洲电影天堂2018无码 | 最美情侣免费观看视频在线 | 成全视频免费观看在线播放 | 免费日韩无码aaa级黄出一区二区三 | 2022av在线观看视频 | 熟妇人妻久久中文字幕 | 91久久亚洲综合 | 亚洲av永久无码精品水牛影视 | 成人无码免费一区二区三区 | 最近中文av字幕在线中文 | 成全视频在线观看视频在线播放 | jvid国产免费观看 | 香蕉蕉亚亚洲AAV综合 | 日本一区二区三区不卡在线看 | 无人视频在线观看播放免费 | 日日摸夜夜爽精品视频 | 日韩 国产 欧美 精品 在线 | 黄 色 成 年 人在线观看视频 | 天天做天天爱夜夜爽蜜臀 | 无码专区日韩精品短片 | 亚洲性无码AV在线欣赏网 | 黑森林AV导航 | 夫妻性生活视频天堂 | 日本二区视频观看 | 大学生高潮无套内谢视频 | 国产精品免费午夜在线a | 亚洲日韩欧美一区二区三区在线 | 成人国产三级在线观看 | 一级黄大黄片 | 亚洲影院丰满少妇中文字幕无码 | 在线免费看污网站 | 国产乱子经典视频在线观看 | 亚洲av午夜成人片精品电影 | www.夜夜操.com | 亚洲国产中文字幕91免费视频观看 | 国产精品九九在线播放麻豆 | 精品久亚洲午夜精品无码专区在线观看 | 天堂草原电视剧在线观看 | 国产成a人亚洲精v品在线观看 | 在线观看特色大片免费网站 | 动漫h网站在线看 | 九九在线成人午夜 | 国产喷水福利视频 | 未满十八不卡视频在线免费 | 国产一区二区三区免费看 | 午夜精品射精入后重之免费观看 | 久久久精品一区二区三区 | 久久精品免费一区二区三区 | xxxx欧美x | 亚洲精品无码专区久久久 | 亚洲精品无码午夜福利理论片 | 国产98色在线 | 日韩 | 国产在线观看不卡 | 亚洲人妻无码中文字幕久久 | 国产精品激情综合五月天激情 | 非洲三级av | 国产叼嘿免费视频网站 | 亚洲日本在线视频图片 | 亚洲图日本在线视频 | 日韩一级香蕉片在线观看 | 国产麻豆高清在线观看 | 美女看片网站 | 国产av无7码片毛片一级久久 | 少妇特黄A一区二区三区 | 国产首页无码专区 | 性色av一区二区三区夜夜嗨 | 国产在线成人精品 | 国产在线精品99一区不卡 | 三级不卡在线视频播放 | 黄片漫画在线免费. | 国产午夜福利在线视频观看 | 天天日夜夜爽老熟女 | wwwxxxx日本视频 | 午夜精品久久久久9999高清 | 黄瓜视频在线播放看片 | 美国毛片aaa在线播放 | 美女看片在线 | 中文乱码精品视频在线观看 | 午夜福利国产成人无码 | 精品国产麻豆 | 美女视频网站在线黄色免费 | 色爽国产二区一区 | 精品欧美久久少妇 | 黄色片美女网站 | 国产一区二区三区日韩爆裸 | 5G天天奭5G天天运动快点播 | 呻吟揉丰满对白91乃国产区 | 国产精品亚洲日韩欧美色窝窝 | 亚州男人的天堂在线视频 | 青丝影院免费观看电视剧高清 | 欧美一区二区乱码久久精品 | 亚洲女人69内射 | 97碰碰碰人妻无码视 | 愛妃影视?人妻在线日韩免费视频 | 亚洲无码高清在线观看 | 国产亚洲男人的天堂 | 在线观看中文字幕一区二区三区 | 亚洲一级女性黄色生活片 | 国产黑色丝袜在线观看网站 | 人妻 清高 无码 中文字幕 | 亚洲GV天堂无码男同在线观看 | 久久久久久亚洲AV无码专区 | 又粗又黄又猛又爽大片免费 | 国产美女被cao视频 | 天天操天天爽天天拍天天干 | 不卡无在一区二区三区四区 | 欧美日韩wwwww | 欧美午夜精品久久久久久人妖 | 丰满风流少妇 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 亚洲精品无码不卡在线观看屁 | 天天日天天射天天干天天色 | 国产aⅴ精品一区二区三区久久 | 开妇小嫩苞调教hhh嗯啊mtv | 五月丁香色色网日韩黄色一级电影 | 国产精品无码久久久午夜拍拍拍 | 中文字幕日本乱码仑区在线 | 91在线无码| 玖玖资源玖玖资源 | 最近播放中文版在线观看电视剧 | 欧美国产日韩在线三区 | 亚洲精品少妇一区二区 | 狼人窝一二三四区乱码免费 | 成人高清视频播放 | 欧美成人www免费全部网站 | 午夜精品尤物三级白浆 | 在线观看av黄网站永久 | 俺来也俺去啦久久综合网 | 亚洲乱码一区二三四区ava | 日本久久久久综合亚洲中文 | 制服丝袜.国产剧情.日韩 | videos hd xxx | 亚洲成aⅴ人片久青草影院按摩 | 女生越喊疼男生越激烈 | 亚洲欧美成人aⅴ在线观看 | 东京热AV深爱五月天 | 国产免费露脸Av影视 | 香蕉视频在线观看福利国产 | 国产精品视频分类 | 麻豆第一区mv免费观看网站 | 久久成人无码国产免费播放 | 久久青青青青青国产 | 国产精品国产精品 | 日韩台精品电影在线观看网站免费 | 无码国产成人午夜电影在线观看 | 一级做a爰片性色毛片成人久久久国产一级a毛 | 人妻丰满熟妇av无码久久洗澡 | 人妻洗澡被强公日日澡 | 神马影视888不卡 | AV无码小缝喷白浆在线观 | 亚洲v日本小视频 | 午夜国产一区二区三区精品不卡 | 在线观看国产欧美另类激情 | 91色爱 | 亚洲av不卡无码国产 | 无码两性午夜刺激爽爽视频 | 亚洲色资源在线播放 | 男人一天堂精品国产乱码 | 久久久久swag尤物国产 | 成人香蕉视频免费 | 成人AV天堂一二三在线观看 | 亚洲一级少妇1024 | 一线免费在线观看视频 | 一级a爱大片在线不卡 | 免费观看在线视频任你搞1 | 久免费精品视频在线观看 | 国产一区二区三区影院 | 久久久亚洲精品成人 | 91色爱| 人妻丰满AV无码中文字幕 | 国产高清在线是中国领先的天堂资源在线最新版公司 | 在线日韩中文字幕你懂得 | 国产片av不卡在线观看 | 久久精品无码精品免费专区 | 给我免费高清不卡视频在线播放 | 99这里只有精品视频在线观看 | 亚洲精品成人网站在线播放 | 狠狠色婷婷蜜臀av无码 | 中文字幕童颜巨乳av第一页 | 免费看欧美黄色一级视频 | 免费中文字幕在在线不卡 | 亚州av电影一区 丝袜人妻精品一区 | 夜夜夜夜猛噜噜噜噜噜试看 | 午夜色婷婷综合 | 国产一区2区三区色噜噜 | 国内精品免费网站牛牛 | 国产精品拍拍拍拍拍 | 91亚洲精品自在在线观看 | 在线亚洲精品第一 | SM调教室论坛首页在线 | 无码任你躁久久久久久久 | 少妇精品久久久久久久久久久久久久久久 | 特级欧美AAAAAA视 | 亚洲国产精品狼友在线观看欧美亚洲国产一区 | 亚洲AV无码成人精品区狼人影院 | 男人视频天堂在线观看 | 用舌头舔爱爱绿奴小说 | 亚洲精品99久久久久中文字幕 | 看黄色一及毛片 | 十八禁羞羞视频爽爽爽 | 久久久久国精品产熟女久色 | 久久性久久久久久水蜜桃 | 操女人bbbb | 午夜精品久久久久9999高清 | 精品国产免费人成电影在线观看126 | 免费观看四虎精品成人 | 亚洲91无码福利在线观看 | 国产情侣电影在线播放 | 黄色视频线观看网站 | 在线观看国产欧美另类激情 | 日韩无套内谢孕妇毛片 | 男人天堂午夜激情 | 色婷婷一区二区三区浪 | 国产av巨作制服丝袜 | 五十熟女视频 | 在线播放真实国产乱子伦 | 人妻丰满熟妇av无码区app | 粉嫩玉足榨精foodjod | 亚洲国产大片在线观看 | 蜜臀久久99精品久久久久久 | 国语电影在线看免费 | 欧美一区二区三区免费高 | 少妇被三根粗大的夹击 | 亚洲av一线观看 天天爱天天透天天干 | 69精品人人人人人人人人人 | 韩国午夜理伦三级在线观看 | 国产va免费精品高清在线 | wwwxxxx日本视频 | 免费观看a级毛片在线播放 | 哪里可以看色动漫 | 国产日本不卡在线看 | 以及色爱综合网欧美 | av网址导航在线 最近播放中文版在线观看电视剧 | 丰满人妻被黑人中出849 | 特级欧美AAAAAA视 | 成Aⅴ免费视频在线观看最新版入口地址版绝对是老司机的福利宝地 | You大又出又硬又黄又爽的网站 | 高潮抽搐高清 | 欧美日韩一区二区久久婷婷 | 最近中文字幕高清 | videos日本多毛hd护士 | 国产精品99久久久久久WWW | 亚洲中文字幕日产无码 | 国产99er66在线视频 | a国产激情视频在线观看品善 | 美女无遮挡免费视频网站 | 午夜视频在线观看免费高清 | 国产自偷日韩欧美最新 | 激情偷乱人伦小说免费看 | 国产精品国产三级在线高清观看 | 国产精品无码无卡在线播放 | 国产欧美亚洲中文字幕 | 一级a一片久久免费 | 亚洲乱码在线免费观看 | 大神厕拍美女嘘嘘 | 亚洲高清无在码在线电影 | 黑人与日本女人激情在线 | 国产,欧美视频在线观看 | 熟妇人妻一区二区三区四区 | 在线播放亚洲人成电影 | 黄色小说网站在线免费看 | 任你搞视频在线观看 | 日本高清成本人视频一区 | 樱桃视频大全免费高清版下载 | 亚洲?v日韩?ⅴ高潮潮喷无码美国成人?免费毛片 | 美女大黄在线 | 亚洲五月丁香中文字幕 | 小雪被体育老师抱到仓库 | 国产热の有码热の无码中文 | 久久久精品一区二区三区 | 国内精品免费网站牛牛 | 一级a一片久久免费 | 亚洲AV日韩AV综合AⅤXXX | 日韩精品在线视频免费播放 | 丰满人妻一区二区三区免费视频 | 亚洲国产精品日韩在线 | 亚洲国模精品一区二区综合精品区 | av网站在线免费观看hjcp | 色愁愁久久久 | 一本色道久久88亚洲精品综合 | 欧美激情中文字幕综合一区 | 黄色秋霞毛片 | 樱桃视频大全免费高清版下载 | 呦交小u女国产精品天堂视频 | 亚洲成在人网站无码天堂 | 久久久久青草大香综合精品 | 99精品国产高清一区二区 | 男人最爱的天堂视频网站 | 日韩午夜无码不卡福利片 | 最近免费韩国日本hd中文字幕 | 在线精品熟女视频免费视频观视 | 琪琪电影午夜理伦片 | av大片免费在线 天堂Aⅴ无码一区二区三区 | 精品综合国产在线观看 | 中文字幕一区不卡久久久 | 国产乱码精品在线播放 | 欧美黄色三级一级 | 人人妻人人澡人人爽欧美一区双 | 亚洲笫一中文av 日韩欧美亚洲乱码中文字幕 | 中文字幕日产乱码久久 | 美女被操在线免费网站 | 久久久久久久久久久久久久久九 | 日韩欧美亚洲每日更新在线观看 | 婷婷开心深爱五月天播播 | 在线观看特色大片免费网站 | 日韩免费等信息 | 又紧又大又爽精品一区二区 | 超碰97国产欧美18禁 | 日本真人秀啪啪大尺度 | 国产无遮挡又黄又爽动态图 | 九色蝌蚪成人 | 可以直接观看的黄色视频 | 干熟妇少妇人妻 | 美女免费大黄视频 | 正面着偷拍36个美女如厕嘘嘘 | 亚洲精品无码午夜福利理论片 | 欧美寡妇XXXX黑人猛交 | 免费观看a级毛片在线播放 | You大又出又硬又黄又爽的网站 | 亚洲AV永久无码精品桃花岛THD亚洲a∨无码一区二区三区 | 日本视频免费高清一本18 | √天堂资源在线中文最新版8 | 91欧美精品综合在线观看 | 韩国三级在线观看久 | 久久精品视频91 | 天天狠天天透天干天天 | 精品 日韩 国产 欧美 视频 | 人妻 中文字幕 影音先锋 | 污天堂精品视频一区二区在线观看 | 在线观看中文字幕一区二区三区 | 极品夜夜嗨久久精品17c | 久久综合国产精品成人片 | 精品人妻系列无码一区二区三区 | 97在线色 | 无码男男做受G片在线观看视频 | 日本阿v网站在线观看中文 | jizz亚洲大全 | 精品久亚洲午夜精品无码专区在线观看 | 5G天天奭5G天天运动快点播 | 欧美黑人极品少妇色xxxxx | 成年无码av片 | 色婷婷六月亚洲综合香蕉 | 国产精品成AV人在线视午夜片 | 热久中文字幕在线观看 | 无码任你躁久久久久久久 | 欧美激情黑人极品hd | 日本欧美一区二区三区视频麻豆 | 欧美a级电影一区二区 | 7777久久久国产精品消防器材 | 日本在线视频WWW色影响 | 狠狠97人人婷婷五月 | 《朋友夫妇:交换》日本 | 国内免费高清在线观看 | 再深点灬舒服灬太大了少妇 | 人人妻人人爱人人叫视频 | 久久这里只精品热免费99 | 果冻传媒MV国产推荐视频 | 极品少妇粉嫩小泬啪啪小说 | 中文字幕一区二久久网站 | 久久国产伦精品一区二区三区 | 再深点灬舒服灬太大了少妇 | 激情无码Av在线播放 | 亚洲人成无码www久久久 | 国产美女露脸口爆 | solazola欧美在线视频 | 久久无码人妻一区二区三区 | 亚洲91无码福利在线观看 | 男人一天堂精品国产乱码 | 成熟闷骚女邻居引诱2 | 成人A级视频在线播放 | 国产精品99久久久久久宅男 | 国产自在自线午夜精品视频 | 国内精品一卡二卡三卡 | 国产精品亚洲专区无码破解版 | 亚洲成人一级av 欧美大屁股XXXX高潮喷水 | 日韩激情无码免费毛片 | 亚洲成a人片在线观看无码3d | 男女做爰高清免费视频网站 | 国产一级高清 | 禁18黄在线观看 | 97久久超碰国产精品旧版 | av网址导航在线 最近播放中文版在线观看电视剧 | 亚洲AV永久无码精品古装片 | 亚洲AV一宅男色影视 | 久久这里只精品免费 | 亚洲欧美中文日韩欧美 | 哔咔漫画在线观看电影 | 小黄片一区二区三区 | 日韩av一区二区国产 | 中文字幕日韩欧美一区二区三区 | 一级做a爰片久久毛片16 | 亚洲av无码国产精品色午夜字幕 | 午夜寂寞少妇性开放影院 | 999久久久精品免费毛片 | 国产人妻系列无码专区97SS | 成人免费观看黄a大片夜月国产 | 亚州男人的天堂在线视频 | 日本熟妇牲交视频全播放 | 欧美人与动牲交a欧美精 | 制服丝袜第一页在线观看 | 狠狠躁夜夜2020 | 亚洲成aⅴ人片久青草影院按摩 | 欧美丰满熟妇bbbbbbhdtits | 亚洲欧美成人性生活 | 成熟闷骚女邻居引诱2 | 一区二区欧美日韩高清免费 | 国产电影大片大全免费观看国语 | 国产黑色丝袜在线观看网站 | 久久久久青草大香线综合精品 | 欧美另类xxxx图片 | 精品久久久久久中文字幕大豆网 | 精品一区二区国产日韩 | 九九精品國產亞洲AV日韓 | 在线涩涩免费观看国产精品 | 制服丝袜人妻在线无码 | 国产成人精品综合在线观看 | 久久久国产99久久国产久 | 悠太漫画全彩漫画在线观看 | 亚洲国产精品一区第二页 | 岛国一区二区三区 | 国产极品高颜值美女在线 | 暖暖社区免费观看视频 | 黄色视频网站免费观看完整版 | 98视频精品全国免费观看 | 亚洲最大黄色免费网站 | 99香蕉国产精品偷在线观看 | 亚洲av午夜成人片精品电影 | 成年午夜久久精品久久精品 | 久久亚洲综合中文字幕 | 在线观看av无需播放器 | 日韩国精品一区二区A片 | 东京热制服丝袜无码专区 | 中文天堂网WWW新版资源在线 | 五月天小说婷婷丁香一区 | 中文字幕日本人妻久久 | 免费在线成人漫画 | 久久精品国产精品亚洲38 | 又大又黄又粗又爽的免费视频 | 欧美黑人又粗又长视频 | 国内一级一片内射免费视频观看 | 色愁愁久久久 | 日韩无码久久一二三区 | 久久精品9988 | 免费国产chinesehd精品 | 国产欧美日韩综合一区 | 欧美人与动人物性xxxxx | 五月天精品视频在线观看 | 精品性影院一区二区三区内射 | 欧美午夜福利性生活片 | 久久91精品国产91久久户 | 国产在线精品一区二区中文 | 国产一级女肉体片免费网站 | 不卡色老大综合网 | 国产精品亚洲日韩欧美色窝窝 | 东京热AV深爱五月天 | 黄免大片 | 欧美一级特黄aaaaaaa在线观看 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 艳妇乳肉豪妇荡乳AV | 人妻丰满AV无码中文字幕 | 国产成人片aⅴ在线观看 | 精品一区二区三区不卡高清 | 欧美性XXXXX极品少妇 | 道具狂虐g点持续高潮崩溃求饶 | 盗摄女厕大屁股嘘嘘 | 亚洲国产精品国自产拍A | 欧美lexi luna精品videossex | 国产高清无专砖码区2021 | 国产99视频精品免费视频6 | 国产美女露脸口爆 | 亚洲超碰无码色中文字幕97 | 亚洲无码AV一区在线观高清中文 | 丁香婷婷激情六月 | 国产一卡2卡3卡四卡精品网站 | 黄色一二免费欧美网站 | ?愛妃?色婷婷六月亚洲综合香蕉 | 黄污视频免费观看 | 亚洲色成人一区二区三区 | 精品白嫩美女视频在线观看 | 亚洲成?Ⅴ人在线观看无码 | 老熟妇毛茸茸bbw | 2019最新国产情侣在线 | 一男一女视频网站免费观看 | 韩国三级中文字幕HD久久精品 | 小浪货腿张开水好多啊学生视频 | WWW国产内插视频 | 欧美最黄色的一级片免费看视频 | 狠狠色噜噜噜狠狠狠7777 | 国产有码在线播放视频 | 少妇BBB搡BBBB搡BBBB | 国产精品无码专区a62v久久 | 5566亚洲精品网站 | 日韩高清乱码在线播放 | 亚洲精品成av人在线免播放观看 | 日本女人裸身视频 | 一级特黄大片完整版 | 看黄色太片 | Av中文字幕综合分类网站一区 | 女厕厕露p撒尿在线播放 | 成人在线观看99 | 国产一二三区在线观看 | 亚洲红怡院 | 国产亚洲欧美人成在线 | 最新国产性色生活片 | 偷拍女厕所美女尿尿 | 国产精品九九在线播放麻豆 | 亚洲午夜国产精品无卡 | 蜜桃视频中文字幕二区三区 | 日99久9在线 | 免费 | 中文字幕日产人妻久久 | 色噜噜亚洲男人的天堂 | 女生和男生一起相差差差 | 国内精品久久影视免费 | 国产中文字幕Av日韩精品一区二 | 经典三级欧美在线播放 | 丰满人妻被黑人中出849 | 菠萝视频在线完整版免费观看 | 999久久狠狠免费精品 | 亚洲综合无码一区二区三区 | 久久久久久亚洲AV无码专区 | 日产精品久久久一区二区 | 久久婷婷五月综合色一区二区 | 涩涩漫画免费在线 | 日日摸夜夜爽精品视频 | 久久久亚洲裙底偷窥综合 | 国产精品久久久久免费A∨ | 囯产精品一品二区三区 | 超碰巨乳97总站中文字幕 | 亚洲天堂无线 | 欧美专区日本专区 | 欧美一级在线视频 | 亚洲精品少妇一区二区 | 欧美日韩视频在线一区二区 | 欧美国产日产韩国免费 | 国产精品精品网站 | 精品一区二区三区不卡高清 | 美女看片网站 | 尹人香蕉久久99天天拍 | 他舌头吻我下面高潮小说 | 国产制服丝袜亚洲高清 | 国产永久免费观看的黄网站 | 青青热久久国产久精品 | 日日摸夜夜爽精品视频 | 1000部免费观看在线视频 | 成人午夜免费无码视频在线观看 | 永久免费在线观看av | 久久免费观看99热只有精品 | 美女厕所尿尿偷拍 | 亚洲线精品一区二区三区影音先锋 | 国产一区二区三区影院 | 991精品在线观看视频 | 狼色精品人妻在线视频免费 | 国产99久久亚洲综合精品西 | 天堂网www在线资源网 | 国产91一区在线观看 | 人人婷婷色综合五月第四人色阁 | 用舌头舔下面的小说 | 国产69精品久久久久99 | 亚洲午夜国内自产拍在线观看 | 无码人妻一区二区三区四区AV | 日韩人妻无码AⅤ中文字幕 | 日韩精品亚洲aⅴ在线影院 | 亚洲成在人网站无码天堂 | 黄色录像网站欧美日韩牲交大片 | 成年美女在线观看免费视频 | 99久久精品国产麻豆 | 亚洲精品乱码久久久久蜜桃软件 | 国产一级婬片永久免费看 | 久久一日本道色综合久久 | 俺来也在线视频不卡 | 欧美激情中文字幕综合一区 | 国产极品高颜值美女在线 | 精品国产一区二区三区麻豆 | 激情片视频播放器 | 精品欧美久久少妇 | 日韩欧美在线播放视频 | 国产精品裸体一区二区三区 | 欧美黑人又粗又长视频 | 亚洲国产一区二区电影 | 日本精品久久久久久久 | 国产另类亚洲视频手机版 | 亚洲午夜久久久精品影院 | 亚洲AV日韩AV综合AⅤXXX | 亚洲欧美成人精品香蕉网 | 亚洲第一视频网 | 欧洲少妇极品69XXXX | 免费视频1000部在线观看 | 美女高潮20分钟视频在线观看 | 亚洲一本一道一区二区三区 | 国产00粉嫩馒头一线天萌白酱 | 久久久久久国产a免费观看不卡 | 牛和人交vide欧美 | 日本成熟人妻理伦无码新片 | 国产精品免费午夜在线a | 久久精品无码精品免费专区 | 麻豆日韩国产精品欧美在线 | 真人插B免费视频播放 | 亚洲国产综合在线一区二区 | 国内最真实的XXXX人伦 | 欧美成人性色生活片天天看 | 国产精品亚洲日本欧美久久一区 | 免费观看a级毛片在线播放 | 被强暴的日本电影 | 黄色录像网站欧美日韩牲交大片 | 亚欧美日韩香蕉在线播放视 | 野外各种姿势被np高h视频 | 蜜桃二区免费网站 | 成年人网站在线免费观看 | 国产精品成人久久久久 | 亚洲无码三级电影 | 国产98色在线 | 日韩 | 激情片视频播放器 | 亚洲一级女性黄色生活片 | 国产黄a三级三18级三级看三级 | 无码超乳爆乳中文字幕 | 国产在线观看自拍日本 | 亚洲成av人在线播放无码 | 欧美va在线观看 久久国产精品免费一区二区三区 | 国产精品乱码 | 国产综合18久久久久久 | 最近最新2019中文字幕免费版日本 | 呦交小u女国产精品天堂视频 | 国产一级婬片永久免费看 | 莞式桑拿服务av毛片 | 欧美成人精品剧情高清视频剧情 | 日本边摸边吃奶边做边爱 | 18禁美女裸体爆乳无遮挡网站 | av福利免费福利在线观看 | 成人无码黄动漫在线播放 | 吻胸摸屁股激烈视频床震文字 | 欧美两根一起进3p在线观看 | 真人无码作爱免费视频禁hnn | 亚洲AV日韩AV无码AV | 无码在线观看三级高清 | 国产自在自线午夜精品视频 | 午夜免费观看体验区入口 | 国产美女被cao视频 | 自拍视频一区二区 | 97久人人做人人妻人人玩精品 | 午夜色宅男在线永久免费观看网 | 福利污在线观看 | 韩国一区二区视频 | 成人情侣搞基视频在线免费观看 | 日韩精品欧美日韩中字二区 | 日本韩国一级二级三级在线观看 | 亚洲无码AV一区在线观高清中文 | 欧美亚洲精品一二三四五区 | 久久国产夫妻在线 | 欧美激情免费一区二区三区 | 99成人在线 | 日韩av一区二区国产 | 午夜亚洲AV日韩AV无码大全 | 国产92福利200视频 | 一区二三区在线- | 国产口爆吞精在线视频 | 少妇大叫太大太爽受不了在线观看 | 中文字幕 码 另类 | 在线观看日韩欧美大片 | 超碰丶有码中文字幕 | 女厕厕露p撒尿在线播放 | 国产精品欧美韩国日本久久 | 中文字幕在线亚洲精品 | 亚洲熟妇自偷自拍另类电影 | 2019最新国产情侣在线 | 香蕉视频久久久久久久久久久 | 中文字幕AV一区中文字幕天堂 | 午夜福利体验片 | 欧美国产日产韩国免费 | 国产av黄色一级 亚洲超碰内射在线 | 麻豆国产三级在线观看 | 日韩精品免费一区二区 | 亚洲无码高清一区二区三区视频 | 久久久久久久久久久久久久香蕉 | 年轻漂亮的表妺3中文字幕韩国 | 午夜福利国产成人无码 | 经典三级欧美在线播放 | 国产乱人伦av在线无码 | 久久综合香蕉久久久久久久 | 亚洲AV无码片一区二区三区 | 欧美精品亚洲精品日韩专区 | 国产馆精品推荐在线观看 | 少妇bbb搡bbbb搡b | 色综合久久精品 | 精品 日韩 国产 欧美 视频 | www.777zyz.com | 末发育娇小性色xxxxx青少年 | 人人妻人人澡人人爽欧美一区双 | 天天射天天干天天综合 | 免费无码又爽又刺激网站 | 日韩在线播放免费 | 国产一级女肉体片免费网站 | 国产一区二区在线观看麻豆 | 一区二三区在线- | 亚洲国产成人久久精品影视 | 女人爽到高潮潮喷18禁WWW | 在线观看成视频 | 亚洲精品成人网站在线播放 | 99国产这里有精品 | 午夜精品久久久久久中宇 | 免费观看国产女人高潮视频 | 国内精品久久久久久直播软件 | 2021精品无码人妻系列 | 亚洲AV日韩AV综合AⅤXXX | 最新国产成人精品2021 | lutube 视频在线观看 | 成年无码av片 | 国模无码视频一区二区三区 | 五月天丁香花婷停 | 亚洲三级电影在线 | 亚洲欧美日韩精品诱惑 | 7777久久久国产精品消防器材 | 亚洲无线高清在线 | 69精品人人人人人人人人人 | 厕所偷拍女生嘘嘘视频 | 日韩欧美mv在线观看免费 | 2021最新久久久视精品爱 | 欧美日韩综合国产亚洲精品区 | 新婚人妻扶着粗大强行坐下 | 91精品婷婷国产综合久久圖片影視 | 国产私模高清小视频在线观看 | 日韩国产图片区视频一区 | 国产猛男涩爱性视频免费看 | 国产无遮挡又黄又大又爽 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 精品国产呦系列在线看 | 被强暴的日本电影 | 激情综合婷婷丁香五月合色字幕 | 日韩 国产 欧美 精品 在线 | 熟女情爱视频网址 | 中文字幕日韩欧美一区二区三区 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 久久高清免费中文字幕 | 国产永久免费观看的黄网站 | 国产欧美日韩综合精品一区二区 | 男人午夜视频免费啪啪 | 亚洲视频中文字幕国产精品 | 能看的成人黄网站 | 亚洲精品少妇一区二区 | 日本伊人精品一区二区三区 | 激情五月天在线电影 | 波多野结衣一区二区三区高清在线 | 久久久精品国产SM最大网站 | 久久国产精品免费观看频道 | 色就色 综合偷拍区第三十七页 | 美女高潮20分钟视频在线观看 | 嫩草影院在线观看未满十八 | 欧洲亚洲色视频综合在线 | 日本mv高清在线成人高清 | 国产一级高清 | 亚洲国产清纯丝袜另类 | 亚洲五月丁香中文字幕 | 在线观看成人黄色av网 | 丁香花在线影院观看在线播放 | 国产一区二区三区在线免费看 | 日韩欧美aⅴ综合网站发布 | 精品久久久久久无码专区 | 欧美本精品男人aⅴ天堂 | 国产极品美女久久久久 | 4433av视频免费看 | 精品无码国产自产拍在线观看 | 国产特黄a三级三级三中国 | 国产热の有码热の无码中文 | 国产chinesehdxxxⅹ | 亚洲最大黄色免费网站 | 国产成人无码a区在线观看软件 | 久久精品无码精品免费专区 | 黄色资源网站免费在线观看 | 久久婷婷香蕉热狠狠综合 | 黄色国产免费看 | 亚洲产国偷v产偷v自拍涩爱是中国领先的日韩在线免费公司 | 欧美黑人另类综合大区在线观看 | 97在线色| 影音先锋人妻5566 | 亚洲中文字幕日产无码 | 日本漫画人物拔萝卜打扑克 | 攻强行往受屁股里放大东西 | 亚洲欧洲日韩导航 | 狠狠色色综合网站 | 日本裸体在线视频 | 粗大的肉棒 欧美 | 污天堂精品视频一区二区在线观看 | 日本a√中文字幕 | 成人香蕉视频免费 | 未满十八周岁未成年人请自觉离开 | 国产精品精品网站 | 91久久国产综合精品 | 伦乱视频 86044次观看 韩国三姐妹 | 999久久狠狠免费精品 | 黄色视频网站免费观看完整版 | 又爽又黄又无遮挡网站动态图 | 精品日韩专区国产 | 日日操夜夜性 | 99久久精品九九亚洲精品 | 女厕厕露p撒尿在线观看 | 亚洲AV电影天堂男人 | 日本欧洲亚洲一区在线观看 | 无码AV免费一区二区三区试看 | 愛妃影视?人妻在线日韩免费视频 | 无套内谢丰满少妇中文字幕 | 精品久久久久久无码人妻热 | 超清无码无卡中文字幕 | 国产在线精品99一区不卡 | 日批国产精品视频免费观看 | 色大师人工智能logo设计 | 男人桶女人爽 | 成人毛片在线观看资源男人网 | 国产欧美日韩精品有声 | 日韩欧美aⅴ综合网站发布 | 免免费国产AAAAA片 | 亚洲一级av无遮挡毛片 | 国产在线观看入口 | 宝贝把腿张开我要添你下边l | 亚洲成A人无码AV波多野 | 深夜福利小视频在线观看 | 99久久精品九九亚洲精品 | 香蕉视频在线精品在线观看 | 一级a一片久久免费 | 亚洲AV成人网天天做 | 免费无码鲁丝片一区二区 | 偷拍日本女人视频 | 插久久,悠悠影院欧美日韩国产 | 天干天干天啪啪夜爽爽色 | 亚洲国产欧美中日韩成人综合视频 | 国产极品高颜值美女在线 | 久久久久久国产精品无码下载 | 久久久久亚洲精品天堂久久久久久 | 一本色道久久88亚洲精品综合 | 女厕嘘嘘av | 国产精品成AV人在线视午夜片 | 小浪货腿张开水好多啊学生视频 | 婷婷五月天影院 | 成人国产视频一区在线观看 | 男女交性视频播放 | 日韩欧美亚洲一区精选 | 欧美激情中文字幕综合一区 | 国产98色在线 | 日韩 | 欧美人体xxxxbbbb | 久久久久久亚洲AV无码专区 | 欧美色视频色 | 天天爱天天吃 | 亚洲熟妇无码久久精品 | 欧美人与禽交zozo高清 | 国产一级特黄aaa大片在线观看 | 久久久久swag尤物国产 | 亚洲国产精品无码AAA片 | 国产高潮呻吟久久 | 99精品国产综合久久久久五月天 | 午夜亚洲AV日韩AV无码大全 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 黄色大片在线播放 | 国产精品女人久久 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 亚洲国产中文字幕91免费视频观看 | 精品久亚洲午夜精品无码专区在线观看 | 久久婷婷香蕉热狠狠综合 | 在线欧美国产 | 亚洲AV日韩AV奶水无码 | 国产亚洲男人的天堂 | 无码精品久久一区二区三区 | 亚洲A无码乱码在线观看性色 | 国产精品国产三级国产AV主播 | 成人色网站在线 | 亚洲老司机在线凹凸福利网站 | 亚洲国产v片一区二区三区四区 | 狠狠色综合7777久夜色撩人 | 99香蕉国产精品偷在线观看 | chinese国产hdfree中文 | 亚洲超碰内射在线 | 91亚洲国产AⅤ精品一区二区 | 在线观看国产日产欧美福利网站 | 国产一区二区三区无码观看 | 精品人妻少妇一区二区 | 欧美两根一起进3p在线观看 | 成人AV大片免费看的网站 | 美女无遮挡免费视频网站 | 欧美大屁股妞性潮喷ⅩXX 酷客影视在线观看免费高清电视剧 | 无码熟妇人妻AV在线影片最多 | 免费在线美女网站直接观看 | 亚洲欧洲成人在线视频 | 操人免费视频在线观看 | 正片 日韩免费一区二区三区高清 杨丽菁 | 国产裸拍裸体视频在线观看东京热app | 精品一区二区三区东京热 | 精品一区二区三区在线视频 | 男人用嘴添女人下身免费视频 | 亚洲AV日韩AV奶水无码 | 女人三A级毛片视频 | 日韩欧美在线观看一区二区视频 | 国产剧情AV麻豆香蕉精品 | 可以直接看黄的链接 | 国产午夜福利在线视频观看 | 成人精品一级二级毛片 | 999zyz玖玖资源站最稳定精品 | av网站在线免费观看hjcp | 亚洲av不卡无码国产 | 久久午夜夜伦鲁鲁片无码免费 | 无码人妻久久久久一区二区三区91 | 免费日韩无码aaa级黄出一区二区三 | 伦乱视频 86044次观看 韩国三姐妹 | 国产一二三区在线观看 | 国产免费高清视频 | 久久久久亚洲国产āv麻豆 | 日韩欧洲在线高清一区 | 开妇小嫩苞调教hhh嗯啊mtv | 国产欧美日韩亚洲一区二区 | 男人亲女人下身高潮的视频 | 厕所偷拍美女撒尿视频 | 公和熄洗澡三级中文字幕 | 久久久久国精品产熟女久色 | 亚洲免费中文字幕第一页 | 亚洲与视频日本 | 国产精品99久久久久久WWW | 中文字幕在线观 | 国产精品嫩草影院午夜两性 | YW亚洲AV无码乱码在线观看 | 国产a∨精品一区二区三区不卡 | 精品在线视频播放 | 最近中文字幕MV高清在线视频 | 久久久国产免费A片精品 | 最近免费韩国日本hd中文字幕 | 亚欧美日韩香蕉在线播放视 | 又粗又色又爽的视频 | 无码av免费毛片一区二区 | 亚洲?v女人的天堂在线观看 | 久久人人爽爽爽人久久久 | 国产精品 无码专区 | 国产精品美女一区二区视频 | 精品无码人妻一区二区三区 | 东京热AV深爱五月天 | 欧美福利在线视频 | 精品国产一区二区三区AV麻久久久久 | 韩国午夜理伦三级在线观看 | 黑人与日本女人激情在线 | 中日韩精品无码一区二区三区 | 国产欧美日韩综合精品一区二区 | 国产精品美女久久久免费 | 欧美一级特黄aaaaaaa在线观看 | 强制入侵完整版在线观看 | 尤物久久99国产综合精. | 久久久久国产精品男人的天堂 | 在线观看免费播放国产一区精 | 午夜久久久久久亚洲国产精品 | 国内精品一卡二卡三卡 | 91精品国产高清久久久久久91 | 久久性久久久久久水蜜桃 | 国产又粗又猛又爽又黄老大爷 | 亚洲国产高清在线观看视频 | 一本无码久本草在线中文字幕 | 国产成人无码a区在线观看软件 | 天天天天天天天天天天天 | 中文字幕日本乱码仑区在线 | 又黄又大又粗免费看爽爽爽 | 日韩精品电影一区亚洲 | 亚洲中文字幕在线第六区 | 视频一区二区三区国产 | 国语电影在线看免费 | 亚洲色成人一区二区三区 | japanesexxxxhd护士18 | 天天爽夜夜爽经典视频 | 国产不卡三a级在线播放 | 熟妇人妻无乱码中文字幕真矢织江 | gogogo在线播放中国 | 影视高清无码综合 | 日韩中文字幕v亚洲中文字幕 | 香蕉久久一区二区不卡无毒影院 | 国产精品羞羞无码久久久 | 凹凸精品熟女 | 喷水国产主播熟女人妻在线 | 国产精品骚货视频观看 | 日日噜噜夜夜狠狠视频 | 亚洲黄视频在线观看 | 香蕉蕉亚亚洲AAV综合 | 黄片乱码在线 | 中文字幕亚洲高清日韩 | 国产又猛又爽又黄视频 | 夜夜夜夜猛噜噜噜噜噜试看 | videosxxxxmovies | 久久精品伊人无码一区二区三区 | 国产一级特黄a大片老人免费 | 久久国产精品免费一区二区三区 | 公和我做好爽添厨房在线观看 | 天天日天天上天天干 | 亚洲精品国产精品国自产小说 | 亚洲欧洲综合成人av一区 | 亚洲 中文字幕一区二区 | 无码一区二区国产午夜 | 欧美制服另类丝袜第一页 | 国产高清无专砖码区2021 | 中文字幕有码中文无码 | 中文字幕第38页永久乱码 | 国产亚洲精品精品国产亚洲综合l | WWW激情内射在线看 | 色妞WW精品视频7777 | а√天堂资源在线官网 | 公和熄洗澡三级在线观看 | 日本美女mm视频 | 2021亚洲va在线va天堂va国产 | 中文字幕av家庭 亚洲AV日韩AV无码AV | 黄沙视频在线观看免费www | 婷婷夜色福利网 | 欧美一级特黄aaaaaaa在线观看 | 91精品国产综合久久久亚州日韩 | 看日本黄色免费片 | 国产私模高清小视频在线观看 | 亚洲向美日韩成人网 | 欧美激情综合色综合啪啪五月 | 亚洲一级黄色片一区二区 | 亚洲精品在线视频观看免费视频 | 黄a观看| 又大又硬又粗的少妇毛片 | 免费理伦片高清在线 | 欧美精品国产亚洲国产精品 | japanesexxxxhd护士18 | 亚洲欧美日韩中文高清一 | 最新亚洲情黄在线网站 | 亚洲AV永久无码精品 | 久久久久久久蜜桃成熟时 | 正面偷拍12个美女嘘嘘嘘 | 日本伊人精品一区二区三区 | av爱爱亚洲 | 末发育娇小性色xxxxx青少年 | 国语完整版免费观看电影 | 高潮喷水免费观看久久 | av级毛片| 一个人看的WWW免费中文 | 77777_亚洲午夜久久多人 | 国产精品国产精品 | xxxx18hd亚洲hd护士 | 美女大黄在线 | 欧美亚洲成a人片在线观看 | 国产亚洲精品成人婷婷久久小说 | 99精品国产高清一区二区 | 男女做爰高清免费视频网站 | 亚洲成a人片在线观看无码3d | 最新亚洲av网站 亚洲成年女人大片 | 欧美日韩国产区在线观看 | 线上直接观看黄色视频 | 欧美又色又爽又黄又粗暴 | 成?∨人片在线观看无码 | 亚洲欧美日本视频 | 黄色漫画免费看. | 亚洲日韩av中文无码专区 | 国产在线精品一区二区中文 | 久久久久久国产精品视频 | 久久久毛片 | 精品无码国产一区二区三区51安 | 人人妻人人澡人人爽欧美精品 | 白嫩少妇肉体图 | 亚洲欧美日韩国产综合一区二区 | 久久99国产精一区二区三区 | 亚洲视频中文字幕国产精品 | av三级电影在线播放 | 欧洲av色爱无码综合网 | 欧美日本一区二区综合另类 | 亚洲精品一区二区三区人妖 | 午夜精品久久久久成人 | 亚洲精品福利在线 | av无码免费无禁无码网站 | 網友分享91亚洲人成手机在线观看心得 | 少妇精品久久久久久久久久久久久久久久 | 在线观看亚洲天堂网 | 丝瓜视频(色片) | 国产精品国产精品 | 日韩 国产 欧美 精品 在线 | 欧美一区二区乱码久久精品 | 国产制服丝袜熟女91 | 国产亚洲欧美日韩在线一区二区三区 | 成人无码免费一区二区三区 | 日本丰满大乳人妻无码苍井空 | 亚洲av有线av无线av | 国产一乱一伦一情 | 国产3p露脸在线视频免费看 | 国产精品成人久久久久 | 日本女人骚视频真人 | 精品sm国产自在线拍 | 男人的天堂视频和 | 欧美黄片一区三区 | 亚洲午夜精品国产电影在线观看 | 欧美电影在线观看 | 色屋屋Aⅴ精品视频在线观看 | 欧美日韩无线码在线观看 | 岛国精品一区免费视频在线观看 | 美女网站黄色视频在线免费观看 | 欧美A级情欲片在线观看免费蜜桃 | 一级A爱爱免费片 | 用舌头舔下面的小说 | 可以在线观看av得网址 | 午夜免费福利视频久久 | 欧美日本一区二区视频在线播放 | 成人黄色一级视频免费看 | 偷拍亚洲女人上厕所尿尿视频 | 亚洲一区二区激情区 | 离线观看 | 尤物国产清纯美女高潮出白浆 | 久久国产精品99久久久久久寄 | 午夜成年人网站 | 中文字幕日本乱码仑区在线 | 精品人妻少妇一区二区 | 在线欧美视频免费观看国产 | 亚洲男同帅GAY片在线观看 | 线上直接观看黄色视频 | 黄色视频网站免费观看完整版 | 亚洲精品国产精品国自产小说 | 久久综合久久综合九色 | 成年人免费观看美女黄色免费网站 | 狼人窝一二三四区乱码免费 | 亚洲国产日韩欧美在线as乱码 | 国产午夜福利在线观看红色 | 道具狂虐g点持续高潮崩溃求饶 | 国产公开人成乱码在线播放 | 老熟女视频网址 | 日韩亚洲欧美中文高清在线 | 国产综合久久久久久鬼色 | 国产高清精品一区二区不卡 | 国产自偷日韩欧美最新 | 欧美最爽乱婬视频免费看 | 日产乱码区别免费必看 | 一级a一片久久免费 | 国产丝袜无码精品一区二区三区 | 国产一级片在线播放 | 羞羞视频在线看 免费 | 国产欧美日韩综合精品一区二区 | 国产免费观看久久黄 | 亚洲AV中文无码乱人伦APP | 国产精品亚洲专区无码破解版 | 亚洲日韩乱码中文字幕 | 男人的天堂在线成年人黄色视频 | 黑人与日本女人激情在线 | 小泽玛利亚 一区二区 | 偷拍美女如厕尿尿视频 | 多人强伦姧人妻完整版 | 亚洲中文字幕在线第六区 | 国产情侣电影在线播放 | 极品少妇粉嫩小泬啪啪小说 | 91男人操女人下面的免费视频 | 成全免费看高清电影 | 亚洲欧洲综合成人av一区 | 欧美日韩国产色综合一二三四 | 色网站免费在线观看 | 天天天日天天天搞天天天干 | 色综久久天天综合绕视看 | 国产欧美日韩精品第二区 | 欧美a级电影一区二区 | 另类制服丝袜国产亚洲第一页 | 免费看国产成年无码av | 中文字幕无码不卡免费视频 | 97人妻在线视频 | 免费日韩无码aaa级黄出一区二区三 | 亚洲国产精华液网站w | 欧美一区二区三区人妻精品 | 久久国产精品免费一区二区三区 | 动漫h网站在线看 | 99精品视频69v精品 | 日韩人妻无码AⅤ中文字幕 | 亚洲精品自在在线观看 | 国产成人精品在线 | 欧美日韩国产成人综合久久 | 99精品视频69v精品 | 国产a级毛片高清 | 又爽又黄又无遮挡网站动态图 | 国产精品久久精品第二页 | 制服丝袜另类国产精品第一页 | 在线播放AV一区 | 欧美日本一区二区视频在线播放 | 被黑人猛躁10次高潮视频 | 以及色爱综合网欧美 | 免费va欧美在线观看 | 国产精品国产三级国产AV主播 | 亚洲一区av在线播放不卡 | 狠狠干影院| 小草影院在线观看播放视频 | 在线观看中文字幕一区二区三区 | 亚洲AV永久无码精品 | 国产亚洲精品看片在线观着 |